نتريل

📅 آخر تحديث: ٣٠ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣٠ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 14 صور
الموسوعة الحرة

بنية النتريل: المجموعة الوظيفية مميزة باللون الأزرق

في الكيمياء العضوية ، النتريل هو أي مركب عضوي يحتوي على مجموعة وظيفية − C ≡ N. يتكون اسم المركب من قاعدة تتضمن ذرة الكربون −C≡N ، والتي تضاف إليها لاحقة "نتريل"، على سبيل المثال، يُطلق على CH 3 CH 2 C≡N اسم " بروبيونيتريل " (أو بروبانيتريل). [1] تُستخدم البادئة cyano- بالتبادل مع مصطلح النتريل في الأدبيات الصناعية. توجد النتريلات في العديد من المركبات المفيدة، بما في ذلك ميثيل سيانوكريلات ، المستخدم في الغراء الفائق ، ومطاط النتريل ، وهو بوليمر يحتوي على النتريل يستخدم في القفازات الطبية والمختبرية الخالية من اللاتكس . يُستخدم مطاط النتريل أيضًا على نطاق واسع في صناعة السيارات وغيرها من الأختام لأنه مقاوم للوقود والزيوت. تُعرف المركبات العضوية التي تحتوي على مجموعات نتريل متعددة باسم السيانوكربونات .

المركبات غير العضوية التي تحتوي على المجموعة −C≡N لا تسمى نتريلات، بل تسمى سيانيدات بدلاً من ذلك. [2] وعلى الرغم من أنه يمكن اشتقاق كل من النتريلات والسيانيدات من أملاح السيانيد، إلا أن معظم النتريلات ليست سامة على الإطلاق.

البنية والخصائص الأساسية

إن هندسة N−C−C خطية في النتريلات، مما يعكس التهجين sp للكربون المرتبط بثلاثة روابط. تكون مسافة C−N قصيرة عند 1.16  Å ، وهو ما يتوافق مع الرابطة الثلاثية . [3] النتريلات قطبية، كما هو موضح بواسطة لحظات ثنائية القطب العالية. كسوائل، لها نفاذية نسبية عالية ، غالبًا في الثلاثينيات.

تاريخ

تم تصنيع أول مركب من الصف المتماثل من النتريلات، وهو نتريل حمض الفورميك ، سيانيد الهيدروجين لأول مرة بواسطة CW Scheele في عام 1782. [4] [5] في عام 1811، تمكن JL Gay-Lussac من تحضير الحمض النقي السام والمتطاير للغاية. [6] حوالي عام 1832 ، تم تحضير بنزونيتريل ، نتريل حمض البنزويك ، بواسطة فريدريش فولر وجوستوس فون ليبيج ، ولكن بسبب العائد الضئيل للتركيب لم يتم تحديد الخصائص الفيزيائية أو الكيميائية ولا اقتراح بنية. في عام 1834، قام ثيوفيل جول بيلوز بتصنيع بروبيونيتريل ، مما يشير إلى أنه إيثر من الكحول البروبيونيك وحمض الهيدروسيانيك. [7] كان تخليق بنزونتريل بواسطة هيرمان فهلينج في عام 1844 عن طريق تسخين بنزوات الأمونيوم هو أول طريقة تنتج ما يكفي من المادة للبحث الكيميائي. حدد فهلينج البنية من خلال مقارنة نتائجه بالتخليق المعروف بالفعل لسيانيد الهيدروجين عن طريق تسخين فورمات الأمونيوم . صاغ اسم "نتريل" للمادة المكتشفة حديثًا، والتي أصبحت اسمًا لهذه المجموعة من المركبات. [8]

توليف

على المستوى الصناعي، الطرق الرئيسية لإنتاج النتريلات هي الأكسدة بالأمونيا والسيانيد بالهيدروجين . وكلا الطريقتين صديقتان للبيئة بمعنى أنهما لا تولدان كميات متكافئة من الأملاح.

الأكسدة

في الأكسدة الأمونية ، يتم أكسدة الهيدروكربون جزئيًا في وجود الأمونيا . يتم ممارسة هذا التحويل على نطاق واسع بالنسبة لأكريلونيتريل : [9]

في إنتاج أكريلونيتريل، المنتج الجانبي هو الأسيتونيتريل . على نطاق صناعي، يتم تحضير العديد من مشتقات بنزونيتريل ، وفثالونيتريل ، بالإضافة إلى إيزوبيوتيرونيتريل عن طريق الأكسدة الأمونية. يتم تحفيز العملية بواسطة أكاسيد معدنية ومن المفترض أن تتم عبر الإيمين.

السيانيد الهيدروجيني

السيانيد الهيدروجيني هو طريقة صناعية لإنتاج النتريلات من سيانيد الهيدروجين والألكينات. تتطلب العملية محفزات متجانسة . ومن أمثلة السيانيد الهيدروجيني إنتاج الأديبونيتريل ، وهو مقدمة للنايلون-6،6 من 1،3-بيوتادين :

CH 2 =CH−CH=CH 2 + 2 HC≡N → NC(CH 2 ) 4 C≡N

من الهاليدات العضوية وأملاح السيانيد

هناك تفاعلان شائعان لتبادل الأملاح في التفاعلات على نطاق المختبر. في عملية اصطناع نتريل كولبي ، تخضع هاليدات الألكيل لاستبدال أليفاتي نووي مع سيانيدات فلزات قلوية . يتم تحضير نتريلات الأريل في عملية اصطناع روزنموند-فون براون .

بشكل عام، تتحد سيانيدات المعادن مع هاليدات الألكيل لتكوين خليط من النتريل والأيزونيتريل ، على الرغم من أن الاختيار المناسب للأيون المضاد ودرجة الحرارة يمكن أن يقلل من الأخير. تعمل كبريتات الألكيل على تجنب المشكلة تمامًا، وخاصة في الظروف غير المائية (تخليق بيلوز). [5]

السيانوهيدرينات

تخليق النتريلات العطرية عن طريق السيانوهيدرينات المشتقة من السيليل

السيانوهيدرينات هي فئة خاصة من النتريلات. تنتج بشكل كلاسيكي من إضافة سيانيدات الفلزات القلوية إلى الألدهيدات في تفاعل السيانوهيدرين . نظرًا لقطبية الكربونيل العضوي، لا يتطلب هذا التفاعل أي محفز، على عكس هيدروسيانات الألكينات. يتم إنشاء السيانوهيدرينات O-Silyl عن طريق إضافة سيانيد ثلاثي ميثيل سيليل في وجود محفز (سيالات السيليل). يتم تحضير السيانوهيدرينات أيضًا عن طريق تفاعلات ترانسيانوهيدرين تبدأ، على سبيل المثال، مع سيانوهيدرين الأسيتون كمصدر لـ HCN. [10]

تجفيف الأميدات

يمكن تحضير النتريلات عن طريق إزالة الماء من الأميدات الأولية . تشمل الكواشف الشائعة لهذا خماسي أكسيد الفوسفور (P2O5 ) [ 11 ] وكلوريد الثيونيل ( SOCl2 ). [ 12] في عملية إزالة الماء ذات الصلة، تعطي الأميدات الثانوية النتريلات عن طريق تحلل أميد فون براون . في هذه الحالة، يتم انقسام رابطة CN واحدة.

تجفيف الأميد

أكسدة الأمينات

توجد العديد من الطرق التقليدية لإعداد النتريل عن طريق أكسدة الأمين . [13] بالإضافة إلى ذلك، تم تطوير العديد من الطرق الانتقائية في العقود الأخيرة للعمليات الكهروكيميائية . [14]

من الألدهيدات والأوكسيمات

إن تحويل الألدهيدات إلى نتريلات عبر الألدوكسيمات هو طريق معملي شائع. تتفاعل الألدهيدات بسهولة مع أملاح الهيدروكسيل أمين ، وأحيانًا عند درجات حرارة منخفضة مثل درجة الحرارة المحيطة، لإعطاء الألدوكسيمات. يمكن تجفيفها إلى نتريلات عن طريق التسخين البسيط، [15] على الرغم من أن مجموعة واسعة من الكواشف قد تساعد في ذلك، بما في ذلك ثلاثي إيثيل أمين / ثاني أكسيد الكبريت ، أو الزيوليت ، أو كلوريد السلفوريل . يتفاعل حمض الهيدروكسيل أمين-O-سلفونيك ذي الصلة بشكل مماثل. [16]

التخليق في وعاء واحد من الألدهيد (Amberlyst هو عبارة عن راتينج تبادل أيوني حمضي ).

في الحالات المتخصصة، يمكن استخدام تفاعل فان ليوسن . كما أن المحفزات الحيوية مثل ألدوكسيم ديهيدراتاز الأليفاتية فعالة أيضًا.

تفاعل ساندمير

غالبًا ما يتم تحضير النتريلات العطرية في المختبر من الأنيلين عبر مركبات الديازونيوم . هذا هو تفاعل ساندمير . يتطلب سيانيدات المعادن الانتقالية. [17]

أر إن+2+ CuC≡N → ArC≡N + N 2 + Cu +

طرق أخرى

ردود الفعل

يمكن أن تخضع مجموعات النتريل في المركبات العضوية لمجموعة متنوعة من التفاعلات اعتمادًا على المتفاعلات أو الظروف. يمكن تحليل مجموعة النتريل أو اختزالها أو إخراجها من الجزيء على شكل أيون سيانيد.

التحلل المائي

تتم عملية تحلل النتريلات RCN في خطوات مميزة تحت المعالجة بالحامض أو القاعدة لإعطاء الكربوكسيلات RC(O)NH 2 أولاً ثم الأحماض الكربوكسيلية RC(O)OH . إن تحلل النتريلات إلى أحماض كربوكسيلية فعال. في الحمض أو القاعدة، تكون المعادلات المتوازنة كما يلي:

RC≡N + 2H2O + HCl → RC(O)OH + NH4Cl
RC≡N + H2O + NaOH → RC(O)ONa + NH3

بالمعنى الدقيق للكلمة، يتم التوسط في هذه التفاعلات (على عكس التحفيز ) بواسطة حمض أو قاعدة، حيث يتم استهلاك ما يعادل الحمض أو القاعدة لتشكيل ملح الأمونيوم أو الكربوكسيل، على التوالي.

تظهر الدراسات الحركية أن ثابت المعدل من الدرجة الثانية لتحلل الأسيتونتريل إلى أسيتاميد المحفز بأيونات الهيدروكسيد هو 1.6 × 10−6  م −1  ثانية −1 ، وهي أبطأ من تحلل الأميد إلى الكربوكسيل (7.4 × 10−5  M −1  s −1 ). وبالتالي، فإن مسار التحلل المائي القاعدي سيوفر الكربوكسيلات (أو الأميد الملوث بالكربوكسيلات). من ناحية أخرى، تتطلب التفاعلات المحفزة بالحامض التحكم الدقيق في درجة الحرارة ونسبة الكواشف من أجل تجنب تكوين البوليمرات، وهو ما تعززه الطبيعة الطاردة للحرارة للتحلل المائي. [28] تتطلب العملية الكلاسيكية لتحويل النتريل إلى الأميد الأولي المقابل إضافة النتريل إلى حمض الكبريتيك المركز البارد . [29] لا يفضل التحويل الإضافي إلى حمض الكربوكسيل درجة الحرارة المنخفضة والتركيز المنخفض للماء.

RC≡N + H 2 O → RC(O)NH 2

تحفز عائلتان من الإنزيمات تحلل النتريلات بالماء. تعمل النتريلازات على تحلل النتريلات بالماء إلى أحماض كربوكسيلية:

RC≡N + 2 H 2 O → RC(O)OH + NH 3

إنزيمات النتريل هيدراتيز هي إنزيمات معدنية تعمل على تحلل النتريل إلى أميدات.

RC≡N + H 2 O → RC(O)NH 2

يتم استخدام هذه الإنزيمات تجاريا لإنتاج مادة الأكريلاميد .

تم إثبات "الترطيب اللامائي" للنتريلات إلى أميدات باستخدام الأكسيم كمصدر للمياه: [30]

RC ≡N + R'C(H)=NOH → RC(O)NH 2 + R'C ≡N

تخفيض

تكون النتريلات عرضة للهدرجة على محفزات معدنية متنوعة. يمكن للتفاعل أن يوفر إما الأمين الأولي ( RCH 2 NH 2 ) أو الأمين الثالثي ( (RCH 2 ) 3 N )، اعتمادًا على الظروف. [31] في الاختزالات العضوية التقليدية ، يتم اختزال النتريلات عن طريق المعالجة باستخدام هيدريد الليثيوم والألومنيوم إلى الأمين. يحدث الاختزال إلى الإيمين متبوعًا بالتحلل المائي إلى الألدهيد في تخليق ألدهيد ستيفن ، والذي يستخدم كلوريد القصدير في الحمض.

نزع البروتونات

تعتبر نتريلات الألكيل حمضية بدرجة كافية للخضوع لإزالة بروتونات الرابطة CH المجاورة لمجموعة C ≡ N. [32] [33] هناك حاجة إلى قواعد قوية، مثل ثنائي إيزوبروبيل أميد الليثيوم وبوتيل الليثيوم . يشار إلى المنتج باسم أنيون النتريل . هذه الكربانيونات تؤلكلات مجموعة واسعة من محبات الكهرباء. مفتاح النواة المحبة الاستثنائية هو الطلب الفراغي الصغير لوحدة C ≡ N جنبًا إلى جنب مع استقرارها الاستقرائي. تجعل هذه الميزات النتريلات مثالية لإنشاء روابط كربون-كربون جديدة في بيئات تتطلب مساحة كبيرة.

النواة المحبة للنواة

مركز الكربون في النتريل محب للإلكترون ، وبالتالي فهو عرضة لتفاعلات الإضافة النووية :

طرق ومركبات متنوعة

كربونات الصوديوم ناكاو 2007

التعقيد

النتريلات هي مواد أولية لمجمعات النتريلات المعدنية الانتقالية ، والتي تعد كواشف ومحفزات. ومن الأمثلة على ذلك رباعي فلورو فوسفات النحاس (I) ( [Cu(MeCN) 4 ] + ) وثنائي كلوريد بنزونيتريل البلاديوم ( PdCl 2 (PhCN) 2 ). [40]

عينة من مركب النتريل PdCl 2 (PhCN) 2

مشتقات النتريل

السياناميدات العضوية

السياناميدات هي مركبات N- سيانو ذات بنية عامة R 1 R 2 N−C≡N ومرتبطة بالسياناميد الأصلي . [ 41]

أكاسيد النتريل

تحتوي أكاسيد النتريل على الصيغة الكيميائية RCNO . وبنيتها العامة هي R−C≡N + −O − . ويرمز الحرف R إلى أي مجموعة (عادةً مجموعة أورجانيل ، على سبيل المثال، أكسيد أسيتونتريل CH 3 −C≡N + −O − ، أو الهيدروجين في حالة حمض الفلومينيك H−C≡N + −O − ، أو الهالوجين (على سبيل المثال، فلمنات الكلور Cl−C≡N + −O − ). [42] : 1187–1192 

تختلف أكاسيد النتريل تمامًا عن النتريلات: فهي عبارة عن ثنائيات أقطاب 1,3 شديدة التفاعل ، ولا يمكن تصنيعها من الأكسدة المباشرة للنتريلات. [43] وبدلاً من ذلك، يمكن تصنيعها عن طريق إزالة الماء من النيتروألكان ، أو إزالة الهيدروجين من الأكسيم ، [44] : 934-936  أو إزالة الهالوكسيم في القاعدة. [45] تُستخدم في عمليات إضافة حلقية ثنائية القطب 1,3 ، [42] : 1187-1192  مثل الإيزوكسازولات . [44] : 1201-1202  تخضع لإعادة ترتيب ثنائي القطب من النوع 1 إلى إيزوسيانات . [42] : 1700 

تعتبر كبريتيدات النتريل الأثقل شديدة التفاعل ونادرة، ولكنها تتشكل مؤقتًا أثناء التحلل الحراري للأوكساثيازولونات . تتفاعل بشكل مشابه لأكاسيد النتريل. [46]

الحدوث والتطبيقات

توجد النتريلات بشكل طبيعي في مجموعة متنوعة من المصادر النباتية والحيوانية. وقد تم عزل أكثر من 120 نتريلًا طبيعيًا من مصادر برية وبحرية. توجد النتريلات بشكل شائع في بذور الفاكهة، وخاصة اللوز، وأثناء طهي محاصيل الكرنب (مثل الكرنب وبراعم بروكسل والقرنبيط)، والتي تطلق النتريلات من خلال التحلل المائي. يطلق المانديلونيتريل ، وهو سيانوهيدرين ينتج عن تناول اللوز أو بعض بذور الفاكهة، سيانيد الهيدروجين وهو مسؤول عن سمية الجليكوسيدات السيانوجينية. [47]

يتم تسويق أكثر من 30 مستحضرًا صيدلانيًا يحتوي على النتريل حاليًا لمجموعة متنوعة من المؤشرات الطبية مع أكثر من 20 مادة صيدلانية إضافية تحتوي على النتريل في التطوير السريري. تتنوع أنواع المستحضرات الصيدلانية التي تحتوي على النتريل، من فيلداجليبتين ، وهو دواء مضاد لمرض السكر، إلى أناستروزول ، وهو المعيار الذهبي في علاج سرطان الثدي. في كثير من الحالات، يحاكي النتريل الوظيفة الموجودة في ركائز الإنزيمات، بينما في حالات أخرى يزيد النتريل من قابلية ذوبان الماء أو يقلل من قابلية التمثيل الغذائي التأكسدي في الكبد. [48] توجد المجموعة الوظيفية للنتريل في العديد من الأدوية.

انظر أيضا

مراجع

  1. ^ كتاب IUPAC الذهبي للنتريلات
  2. ^ نتريلات NCBI-MeSH
  3. ^ كاراكيدا، كين-إيتشي؛ فوكوياما، تسوتومو؛ كوشيتسو، كوزو (1974). "الهياكل الجزيئية لسيانيد الهيدروجين وأسيتونيتريل كما تمت دراستها بواسطة حيود الإلكترون الغازي". نشرة الجمعية الكيميائية اليابانية . 47 (2): 299-304 . doi : 10.1246/bcsj.47.299 .
  4. ^ انظر:
    • كارل دبليو شيل (1782) "Försök, beträffande det färgande ämnet uti Berlinerblå" (تجربة تتعلق بالمادة الملونة باللون الأزرق في برلين)، Kungliga Svenska Vetenskapsakademiens Handler (وقائع الأكاديمية الملكية السويدية للعلوم)، 3: 264–275 (باللغة السويدية) .
    • أعيد طبعه باللاتينية كـ: "De materia tingente caerulei berolinensis" في: Carl Wilhelm Scheele مع Ernst Benjamin Gottlieb Hebenstreit (ed.) وGottfried Heinrich Schäfer (trans.)، Opuscula Chemica et Physica (لايبزيغ ("Lipsiae")، (ألمانيا) : يوهان جودفريد مولر، ١٧٨٩)، المجلد. 2، الصفحات 148-174.
  5. ^ ab David T. Mowry (1948). "تحضير النتريلات". المراجعات الكيميائية . 42 (2): 189– 283. doi :10.1021/cr60132a001. PMID  18914000.
  6. ^ أنتجت جاي لوساك سيانيد الهيدروجين النقي المسال في: Gay-Lussac, J (1811). ""Note sur l'acide prussique" (ملاحظة حول حمض البروسيك)". سجلات الكيمياء . 44 : 128 – 133.
  7. ^ جي بيلوز (1834). "Notiz über einen neuen Cyanäther" [ملاحظة حول الأثير الأزرق الجديد]. صيدلية أنالين دير . 10 (3): 249. دوى :10.1002/jlac.18340100302.
  8. ^ هيرمان فيلينج (1844). “Ueber die Zersetzung des benzoësauren Ammoniaks durch die Wärme (حول تحلل بنزوات الأمونيوم بالحرارة)”. أنالين دير الكيمياء والصيدلة . 49 (1): 91- 97. دوى :10.1002/jlac.18440490106. في الصفحة 96، كتب فيهلينغ: "يقوم لوران بتفكيك أجسام نيتروبنزويل، كما يوجد آزوبنزيل، لذا يمكن أن يتعاطى بنزونيل الأمونيا مع كبريتات البنزونيتريل." (بما أن لوران أطلق على المادة التي اكتشفها اسم "nitrobenzoyl" - كما أن "azobenzoyl" موجود بالفعل - لذلك يمكن للمرء تسمية المادة التي تنشأ من بنزوات الأمونيوم ربما "benzonitril".)
  9. ^ بولاك، بيتر؛ رومير، جيرار. هاجيدورن، فرديناند؛ جيلبكي، هاينز بيتر (2000). "النتريل". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى :10.1002/14356007.a17_363. رقم ISBN 3527306730.
  10. ^ جريجوري، روبرت جيه إتش (1999). "السيانوهيدرينات في الطبيعة والمختبر: علم الأحياء والتحضيرات والتطبيقات التركيبية". المراجعات الكيميائية . 99 (12): 3649– 3682. doi :10.1021/cr9902906. PMID  11849033.
  11. ^ "ISOBUTYRONITRILE". التركيبات العضوية . 25 : 61. 1945. doi :10.15227/orgsyn.025.0061.
  12. ^ "2-إيثيل هيكسانونتريل". التركيبات العضوية . 32 : 65. 1952. doi :10.15227/orgsyn.032.0065.
  13. ^ Schümperli, Martin T.; Hammond, Ceri; Hermans, Ive (2021). "التطورات في الأكسدة الهوائية للأمينات". ACS Catal . 2 (6): 1108– 1117. doi :10.1021/cs300212q.
  14. ^ Xu, Zhining; Kovács, Ervin (2024). "ما وراء التركيب التقليدي: الأساليب الكهروكيميائية لأكسدة الأمينات للنتريلات والإيمينات". ACS Org Inorg Au . 4 (5): 471– 484. doi : 10.1021/acsorginorgau.4c00025 . PMC 11450732 . 
  15. ^ Chill, Samuel T.; Mebane, Robert C. (18 September 2009). "تحويل سهل للألدهيدات إلى نتريلات في وعاء واحد". Synthetic Communications . 39 (20): 3601– 3606. doi :10.1080/00397910902788174. S2CID  97591561.
  16. ^ C. Fizet; J. Streith (1974). "Hydroxylamine- O -sulfonic acid: A appropriate reagent for the oxidative conversion of aldehydes into nitriles". Tetrahedron Lett. (بالألمانية). 15 (36): 3187– 3188. doi :10.1016/S0040-4039(01)91857-X.
  17. ^ " o -Tolunitrile و p -Tolunitrile" HT Clarke وRR Read Org. Synth. 1941، Coll. المجلد 1، 514.
  18. ^ W. Nagata و M. Yoshioka (1988). "سيانيد ثنائي إيثيل الألومنيوم". التركيبات العضوية؛ المجلدات المجمعة ، المجلد 6، ص 436.
  19. ^ W. Nagata وM. Yoshioka وM. Murakami (1988). "تحضير مركبات السيانو باستخدام وسيطات الألكيلومنيوم: 1-سيانو-6-ميثوكسي-3,4-ديهايدرنفثالين". التخليقات العضوية{{cite journal}}:CS1 maint: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( الرابط )؛ المجلدات المجمعة ، المجلد 6، ص 307.
  20. ^ رينولد سي فيوسون. أوسكار ر. كريمير وجيلبرت إل. نيمو (1930). “إغلاق الحلقات في سلسلة السيكلوبوتان. II. Cyclization Of α، α′-Dibromo-Adipic Esters “. ج. صباحا. الكيمياء. شركة نفط الجنوب. 52 (10): 4074-4076 . دوى :10.1021 / ja01373a046.
  21. ^ J. Houben، Walter Fischer (1930) “Über eine neue Methode zur Darstellung cyclischer Nitrile durch katalytischen Abbau (I. Mitteil.)،” Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (سلسلة A و B) 63 (9): 2464 – 2472. دوي :10.1002/cber.19300630920
  22. ^ يامازاكي، شيجيكازو؛ يامازاكي، ياسويوكي (1990). "نزع الهيدروجين من الأمينات إلى نتريلات محفزة بالنيكل". نشرة الجمعية الكيميائية اليابانية . 63 (1): 301-303 . doi : 10.1246/bcsj.63.301 .
  23. ^ تشن، فين-إر؛ كوانج، يون-يان؛ هوي-فانج، داي؛ لو، ليانج (2003). "أكسدة انتقائية وخفيفة للأمينات الأولية إلى نتريلات باستخدام حمض ثلاثي كلورو إيزوسيانوريك". Synthesis . 17 (17): 2629– 2631. doi :10.1055/s-2003-42431.
  24. ^ Schäfer, HJ; Feldhues, U. (1982). "أكسدة الأمينات الأليفاتية الأولية إلى نتريلات عند قطب هيدروكسيد النيكل". Synthesis . 1982 (2): 145– 146. doi :10.1055/s-1982-29721. S2CID  97172564.
  25. ^ هيجل، جين؛ لويس، جوستين؛ باي، جيسون (2004). "تحويل الأحماض الأمينية ألفا إلى نتريلات عن طريق نزع الكربوكسيل التأكسدي باستخدام حمض ثلاثي كلورو إيزوسيانوريك". الاتصالات الاصطناعية . 34 (19): 3449– 3453. doi :10.1081/SCC-200030958. S2CID  52208189.
  26. ^ هامبسون، ن؛ لي، ج؛ ماكدونالد، ك (1972). "أكسدة المركبات الأمينية عند الفضة الأنودية". Electrochimica Acta . 17 (5): 921– 955. doi :10.1016/0013-4686(72)90014-X.
  27. ^ داكين، هنري درايسديل (1916). "أكسدة الأحماض الأمينية إلى سيانيدات". مجلة الكيمياء الحيوية . 10 (2): 319-323 . doi :10.1042/bj0100319. PMC 1258710. PMID  16742643 . 
  28. ^ كوكوشكين، ف. يو؛ بومبيرو، إيه جيه إل (2005). "التحلل المائي للنيتريلات بوساطة المعادن وتحفيز المعادن". مجلة الكيمياء العضوية. أكتا . 358 : 1– 21. doi :10.1016/j.ica.2004.04.029.
  29. ^ عباس ، خميس أ. (1 يناير 2008). “التأثيرات البديلة على التحلل المائي للبنزونيتريل المستبدل في محاليل حمض الكبريتيك عند (25.0 ± 0.1) درجة مئوية”. Zeitschrift für Naturforschung A. 63 (9): 603– 608. بيب كود :2008ZNatA..63..603A. دوى : 10.1515/zna-2008-0912 . ردمك  1865-7109.
  30. ^ Dahye Kang؛ Jinwoo Lee؛ Hee-Yoon Lee (2012). "الترطيب اللامائي للنتريلات إلى أميدات: p-Carbomethoxybenzamide". التركيبات العضوية . 89 : 66. doi : 10.15227/orgsyn.089.0066 .
  31. ^ Barrault, J.; Pouilloux, Y. (1997). "تفاعلات الأمين التحفيزية: تخليق الأمينات الدهنية. التحكم في الانتقائية في وجود محفزات متعددة الوظائف". Catalysis Today . 1997 (2): 137– 153. doi :10.1016/S0920-5861(97)00006-0.
  32. ^ Arseniyadis, Siméon; Kyler, Keith S.; Watt, David S. (1984). "تفاعلات الإضافة والاستبدال للكاربانيونات المستقرة بالنتريل". التفاعلات العضوية . ص.  1– 364. doi :10.1002/0471264180.or031.01. ISBN 978-0-471-26418-7.
  33. ^ يانغ، شون؛ فليمنج، فريزر ف. (2017). "نتريلات معدنية من الكربون والنيتروجين: العلاقة بين البنية والانتقائية". حسابات البحوث الكيميائية . 50 (10): 2556- 2568. doi :10.1021/acs.accounts.7b00329. PMID  28930437.
  34. ^ سميث، أندري إل.؛ تان، باولا (2006). "تخليق الكرياتين: تجربة مختبرية في الكيمياء العضوية لطلاب البكالوريوس". مجلة الكيمياء التعليمية. 83 (11): 1654. رمز Bibcode :2006JChEd..83.1654S. doi :10.1021/ed083p1654.
  35. ^ "تخليق كيتيمين مورو-مينيوناك". تفاعلات الأسماء العضوية الشاملة والكواشف . هوبوكين، نيوجيرسي، الولايات المتحدة الأمريكية: جون وايلي وأولاده، 15 سبتمبر 2010. ص.  1988– 1990. doi :10.1002/9780470638859.conrr446. ISBN 9780470638859.
  36. ^ ab تفاعل التحلل الاختزالي: الأساليب الكيميائية والتطبيقات التركيبية جان مارك ماتاليا، كارولين مارشي ديلابيير، حسن هازيمه، وميشيل شانون أركيفوك (AL-1755FR) ص 90-118 مقال 2006 [ رابط ميت دائم ‍ ]
  37. ^ بيركوف، تشارلز إي.؛ ريفارد، دونالد إي.؛ كيركباتريك، ديفيد؛ إيفز، جيفري إل. (1980). "التحلل الاختزالي للنيتريلات عن طريق الاندماج القلوي". الاتصالات الاصطناعية . 10 (12): 939– 945. doi :10.1080/00397918008061855.
  38. ^ فرانشمونت ، أنطوان بول نيكولاس (1872). "Ueber die Dibenzyldicarbonsäure" [على حمض ثنائي فينيل السوتشينيك 2،3]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 5 (2): 1048-1050 . دوى :10.1002/cber.187200502138.
  39. ^ يوشياكي ناكاو؛ أكيرا يادا؛ شيرو إيباتا وتاميجيرو هاياما (2007). "التأثير الدرامي لحفازات حمض لويس على عملية الكربوكسيل المحفزة بالنيكل للألكاينات". مجلة الكيمياء الأمريكية (التواصل). 129 (9): 2428– 2429. doi :10.1021/ja067364x. PMID  17295484.
  40. ^ Rach, SF; Kühn, FE (2009). "مجمعات الفلزات الانتقالية المرتبطة بالنتريل ذات الأنيونات المضادة ذات التنسيق الضعيف وتطبيقاتها التحفيزية". المراجعات الكيميائية . 109 (5): 2061– 2080. doi :10.1021/cr800270h. PMID  19326858.
  41. ^ مارش، جيري (1992). الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية (الطبعة الرابعة). نيويورك: وايلي. ص 436-437. ISBN 0-471-60180-2.
  42. ^ abc Smith, Michael B.; March, Jerry (2007). March's Advanced Organic Chemistry (الطبعة السادسة). John Wiley & Sons. ISBN 978-0-471-72091-1.
  43. ^ Grundmann, Ch. (1970). "Nitrile oxides". في Rappoport, Zvi (محرر). The Chemistry of the Cyano Group . PATai's Chemistry of Functional Groups. ص. 794. doi :10.1002/9780470771242.ch14. ISBN 978-0-471-70913-8.
  44. ^ ab Clayden, Jonathan ; Greeves, Nick ; Warren, Stuart ; Wothers, Peter (2001). الكيمياء العضوية (الطبعة الأولى). دار نشر جامعة أكسفورد. ISBN 978-0-19-850346-0.
  45. ^ هاجيدورن، ألفريد أ.؛ ميلر، برايان ج.؛ ناجي، جون أو. (1980) [12 أكتوبر 1979]. "التوليف المباشر لعامل مضاد للأورام إريثرو -ألفا أمينو-3-برومو-4،5-ديهايدروكسازول-5-حمض الأسيتيك". رسائل تيتراهيدرون . 21. بريطانيا العظمى: بيرغامون: 229-230 . doi :10.1016/S0040-4039(00)71175-0، في إشارة إلى تعديل واسع النطاق تم تفصيله لاحقًا في Vyas، D. M.؛ Chiang، Y.؛ Doyle، T. W. (1984). "تركيب كلي قصير وفعال لـ (±) أسيفسين و (±) برومو أسيفسين". رسائل رباعية السطوح . 25 (5). بريطانيا العظمى: بيرغامون. حاشية 10. doi : 10.1016/S0040-4039(00)99918-0.
  46. ^ Argyropoulos, Nikolaos G. (1996). "1,4-Oxa/thia-2-azoles". في Katritzky, Alan R. ؛ Rees, Charles W. ؛ Scriven, Eric F. V. (eds.). كيمياء الحلقات غير المتجانسة الشاملة . المجلد 4: حلقات مكونة من خمس أعضاء تحتوي على أكثر من ذرتين غير متجانستين ومشتقات كربونية حلقية مندمجة. ص  506- 507. doi :10.1016/B978-008096518-5.00092-7. ISBN 978-0-08-096518-5.
  47. ^ تقارير المنتجات الطبيعية، العدد 5، 1999 المنتجات الطبيعية المحتوية على النتريل
  48. ^ فليمنج، فريزر ف.؛ ياو، ليهوا؛ رافيكومار، بي سي؛ فانك، لي؛ شوك، برايان سي. (نوفمبر 2010). "المستحضرات الصيدلانية المحتوية على النتريل: الأدوار الفعّالة للفارماكوفور النتريلي". مجلة الطب والكيمياء . 53 (22): 7902–17 . doi :10.1021/jm100762r. PMC 2988972. PMID  20804202 . 
  • IUPAC ، Compendium of Chemical Terminology ، الطبعة الثانية ("الكتاب الذهبي") (1997). النسخة المصححة على الإنترنت: (2006–) "nitrile". doi :10.1351/goldbook.N04151
  • IUPAC ، Compendium of Chemical Terminology ، الطبعة الثانية ("الكتاب الذهبي") (1997). النسخة المصححة على الإنترنت: (2006–) "السيانيد". doi :10.1351/goldbook.C01486
تم الاسترجاع من "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=نتريل&oldid=1270241856"
Original text
Rate this translation
Your feedback will be used to help improve Google Translate