حديد

الحديد عنصر كيميائي ، رمزه Fe ( من الكلمة اللاتينية ferrum التي تعني " حديد " ) وعدده الذري 26. وهو فلز ينتمي إلى السلسلة الانتقالية الأولى والمجموعة الثامنة من الجدول الدوري . يُعد الحديد، من حيث الكتلة، أكثر العناصر وفرةً على سطح الأرض ، إذ يُشكّل جزءًا كبيرًا من لبّها الخارجي والداخلي . وهو رابع أكثر العناصر وفرةً في قشرة الأرض . وقد ترسب الحديد في حالته المعدنية بشكل رئيسي عن طريق النيازك . 

يتطلب استخلاص المعادن القابلة للاستخدام من خامات الحديد أفرانًا أو مواقد قادرة على الوصول إلى درجة حرارة 1500 درجة مئوية (2730 درجة فهرنهايت) ، أي أعلى بنحو 500 درجة مئوية (900 درجة فهرنهايت) من درجة الحرارة اللازمة لصهر النحاس . بدأ الإنسان بإتقان هذه العملية في أوراسيا خلال الألفية الثانية قبل الميلاد، وبدأ استخدام الأدوات والأسلحة الحديدية يحل محل سبائك النحاس - في بعض المناطق، حوالي عام 1200 قبل الميلاد فقط. يُعتبر هذا الحدث بمثابة الانتقال من العصر البرونزي إلى العصر الحديدي . في العالم الحديث ، تُعد سبائك الحديد، مثل الفولاذ والفولاذ المقاوم للصدأ والحديد الزهر وأنواع الفولاذ الخاصة ، أكثر المعادن الصناعية شيوعًا، نظرًا لخصائصها الميكانيكية وتكلفتها المنخفضة. ولذلك، تُعد صناعة الحديد والصلب ذات أهمية اقتصادية بالغة، ويُعد الحديد أرخص المعادن، حيث يبلغ سعره بضعة دولارات للكيلوغرام أو الرطل.    

تتميز أسطح الحديد النقية والناعمة بلون فضي رمادي لامع يشبه المرآة. يتفاعل الحديد بسهولة مع الأكسجين والماء مُنتجًا أكاسيد حديد مائية بنية إلى سوداء ، تُعرف باسم الصدأ . على عكس أكاسيد بعض المعادن الأخرى التي تُشكل طبقات واقية ، يشغل الصدأ حجمًا أكبر من المعدن، وبالتالي يتقشر، كاشفًا المزيد من الأسطح الجديدة للتآكل. كيميائيًا، أكثر حالات أكسدة الحديد شيوعًا هي الحديد الثنائي (II) والحديد الثلاثي (III) . يشترك الحديد في العديد من الخصائص مع المعادن الانتقالية الأخرى، بما في ذلك عنصري المجموعة الثامنة ، الروثينيوم والأوزميوم . يُشكل الحديد مركبات في نطاق واسع من حالات الأكسدة ، من -2 إلى +7. كما يُشكل الحديد العديد من المركبات التناسقية ؛ بعضها، مثل الفيروسين ، والفيريوكسالات ، والأزرق البروسي، له تطبيقات صناعية وطبية وبحثية هامة.

يحتوي جسم الإنسان البالغ على حوالي 4 غرامات (0.005% من وزن الجسم) من الحديد، معظمها في الهيموغلوبين والميوغلوبين . يلعب هذان البروتينان دورًا أساسيًا في نقل الأكسجين عبر الدم وتخزينه في العضلات . وللحفاظ على المستويات اللازمة، يتطلب استقلاب الحديد لدى الإنسان حدًا أدنى من الحديد في النظام الغذائي. كما يُعد الحديد المعدن الموجود في الموقع النشط للعديد من إنزيمات الأكسدة والاختزال المهمة التي تُعنى بالتنفس الخلوي وعمليات الأكسدة والاختزال في النباتات والحيوانات . [ 10 ]

صفات

المتآصلات

الحجم المولي مقابل الضغط لحديد ألفا عند درجة حرارة الغرفة

تُلاحَظ ثلاثة ترتيبات مختلفة لذرات الحديد في الحديد الصلب عند الضغوط العادية. تُشار إلى هذه الأشكال المتآصلة اصطلاحًا بالرموز α و γ و δ و ε . عندما يبرد الحديد المنصهر إلى ما دون درجة تجمده البالغة 1538  درجة مئوية، يتبلور إلى شكله المتآصل δ، ذي البنية البلورية المكعبة مركزية الجسم (bcc) . وعندما يبرد أكثر إلى 1394 درجة مئوية، يتحول إلى شكله المتآصل γ، ذي البنية البلورية المكعبة مركزية الأوجه (fcc)، أو الأوستنيت . عند 912 درجة مئوية وما دون، تعود البنية البلورية إلى شكلها المتآصل α ذي البنية المكعبة مركزية الجسم. [ 11 ]  

عند الضغوط العالية، التي تتجاوز 10 جيجا باسكال تقريبًا، ودرجات حرارة لا تتجاوز بضع مئات من الكلفن، يتحول حديد ألفا إلى بنية سداسية متراصة (hcp)، تُعرف أيضًا باسم حديد إبسيلون . كما يتحول طور جاما، الذي يتشكل عند درجات حرارة أعلى، إلى حديد إبسيلون، ولكن عند ضغوط أعلى. [ 12 ] وقد دُرست الخصائص الفيزيائية للحديد عند الضغوط ودرجات الحرارة العالية جدًا على نطاق واسع نظرًا لأهميتها في النظريات المتعلقة بنوى الأرض والكواكب الأخرى. [ 13 ] [ 12 ] ويُفترض عمومًا أن النواة الداخلية للأرض تتكون من سبيكة من الحديد والنيكل ذات بنية إبسيلون (أو بيتا). [ 14 ]

توجد بعض الأدلة التجريبية المثيرة للجدل حول وجود طور β مستقر عند ضغوط تزيد عن 50 جيجا باسكال ودرجات حرارة لا تقل عن 1500 كلفن. ويُفترض أن يكون له بنية معينية قائمة أو بنية سداسية مزدوجة متراصة. [ 15 ] (ومن المثير للارتباك أن مصطلح "حديد β" يُستخدم أحيانًا للإشارة إلى حديد α فوق نقطة كوري، عندما يتحول من كونه مغناطيسيًا حديديًا إلى مغناطيسي مساير، على الرغم من أن بنيته البلورية لم تتغير. [ 11 ] )

نقاط الانصهار والغليان

مخطط الطور للحديد النقي عند الضغط المنخفض

تُعدّ درجات انصهار وغليان الحديد، بالإضافة إلى حرارة تذريره ، أقل من تلك الخاصة بعناصر السلسلة الانتقالية 3d السابقة، بدءًا من السكانديوم وصولًا إلى الكروم ، مما يُشير إلى انخفاض مساهمة إلكترونات 3d في الرابطة المعدنية نتيجةً لتزايد انجذابها إلى النواة الخاملة؛ [ 16 ] ومع ذلك، فهي أعلى من قيم عنصر المنغنيز السابق ، لأن غلافه الفرعي 3d نصف ممتلئ، وبالتالي يصعب على إلكتروناته d أن تنتشر. ويظهر هذا الاتجاه نفسه في الروثينيوم، ولكن ليس في الأوزميوم . [ 17 ]

تُحدد درجة انصهار الحديد تجريبياً بدقة عند ضغوط أقل من 50 جيجا باسكال. أما عند الضغوط الأعلى، فلا تزال البيانات المنشورة (حتى عام 2007) تختلف بعشرات الجيجا باسكال وأكثر من ألف كلفن. [ 18 ]

الخصائص المغناطيسية

منحنيات التمغنط لتسعة مواد مغناطيسية حديدية، تُظهر التشبع. 1.  فولاذ صفائحي، 2.  فولاذ سيليكوني، 3.  فولاذ مصبوب، 4.  فولاذ تنجستن، 5.  فولاذ مغناطيسي، 6.  حديد زهر، 7.  نيكل، 8.  كوبالت، 9.  ماغنيتيت [ 19 ]

تحت درجة حرارة كوري البالغة 770 درجة مئوية (1420 درجة فهرنهايت؛ 1040 كلفن) ، يتحول حديد ألفا من بارامغناطيسي إلى فيرومغناطيسي : إذ تتراصف دورات الإلكترونات غير المزدوجة في كل ذرة عمومًا مع دورات ذرات جيرانها، مما يُنشئ مجالًا مغناطيسيًا كليًا . [ 20 ] يحدث هذا لأن مدارات هذين الإلكترونين (dz² و dx² - ) لا تتجه نحو الذرات المجاورة في الشبكة البلورية ، وبالتالي لا تشارك في الرابطة المعدنية. [ 11 ]   

في غياب مصدر خارجي للمجال المغناطيسي، تتوزع الذرات تلقائيًا في نطاقات مغناطيسية ، يبلغ قطرها حوالي 10 ميكرومترات، [ 21 ] بحيث يكون للذرات في كل نطاق دوران متوازي، ولكن بعض النطاقات لها اتجاهات مختلفة. وبالتالي، فإن قطعة كبيرة من الحديد سيكون لها مجال مغناطيسي إجمالي يكاد يكون معدومًا.

يؤدي تطبيق مجال مغناطيسي خارجي إلى نمو المجالات المغناطيسية التي تتجه في نفس الاتجاه العام على حساب المجالات المجاورة لها التي تتجه في اتجاهات أخرى، مما يعزز المجال الخارجي. يُستغل هذا التأثير في الأجهزة التي تحتاج إلى توجيه المجالات المغناطيسية لأداء وظيفتها التصميمية، مثل المحولات الكهربائية ورؤوس التسجيل المغناطيسي والمحركات الكهربائية . يمكن للشوائب أو عيوب الشبكة البلورية أو حدود الحبيبات والجسيمات أن "تثبت" المجالات المغناطيسية في مواقعها الجديدة، بحيث يستمر التأثير حتى بعد إزالة المجال الخارجي، مما يحول الجسم الحديدي إلى مغناطيس (دائم) . [ 20 ]

تُظهر بعض مركبات الحديد سلوكًا مشابهًا، مثل الفريتات التي تشمل معدن الماغنيتيت ، وهو شكل بلوري من أكسيد الحديد المختلط (II،III) Fe3O4 ( على الرغم من أن الآلية على المستوى الذري، وهي المغناطيسية الحديدية ، تختلف نوعًا ما). وقد وفرت قطع الماغنيتيت ذات المغنطة الدائمة الطبيعية ( أحجار المغناطيس ) البوصلات الأولى للملاحة. استُخدمت جزيئات الماغنيتيت على نطاق واسع في وسائط التسجيل المغناطيسي مثل الذاكرة الأساسية والأشرطة المغناطيسية والأقراص المرنة والأقراص الصلبة ، إلى أن استُبدلت بمواد أساسها الكوبالت .

النظائر

للحديد أربعة نظائر مستقرة : 54Fe (5.845% من الحديد الطبيعي)، و 56 Fe (91.754%)، و 57 Fe (2.119%)، و 58 Fe ( 0.282%). كما تم تصنيع أربعة وعشرين نظيرًا اصطناعيًا. من بين هذه النظائر المستقرة، يمتلك 57Fe فقط عزمًا نوويًا مغزليًا ( -1/2 ). نظريًا، يمكن أن يخضع النظير 54Fe لعملية التقاط إلكتروني مزدوج ليتحول إلى 54Cr ، لكن هذه العملية لم تُرصد قط، ولم يُحدد سوى حد أدنى لعمر النصف يبلغ 4.4 × 10²⁰ سنة. [ 22 ]

يُعدّ الحديد -60 نظيرًا مشعًا منقرضًا ذو عمر نصف طويل (2.6 مليون سنة). [ 23 ] لا يوجد هذا النظير على الأرض، ولكن ناتج تحلله النهائي هو نظيرته المستقرة، النيكل -60 . [ 9 ] ركّزت معظم الدراسات السابقة حول التركيب النظائري للحديد على التخليق النووي للحديد -60 من خلال دراسة النيازك وتكوين الخامات. في العقد الماضي، سمحت التطورات في قياس الطيف الكتلي بالكشف عن الاختلافات الدقيقة الطبيعية في نسب النظائر المستقرة للحديد وتحديد كميتها. يقود هذا العمل في الغالب مجتمعات علوم الأرض والكواكب ، على الرغم من ظهور تطبيقات في الأنظمة البيولوجية والصناعية. [ 24 ]

في مراحل نيزكي سيماركونا وشيرفوني كوت، وفّرت العلاقة بين تركيز النيكل -60 ، وهو نظير الحديد -60 ، ووفرة نظائر الحديد المستقرة، دليلاً على وجود الحديد -60 وقت تكوّن النظام الشمسي . ويُحتمل أن الطاقة المنبعثة من تحلّل الحديد -60 ، إلى جانب الطاقة المنبعثة من الألومنيوم -26 ، ساهمت في إعادة انصهار وتمايز الكويكبات بعد تكوّنها قبل 4.6 مليار سنة. وقد تُسهم وفرة النيكل -60 الموجودة في المواد خارج الأرض في فهم أعمق لأصل النظام الشمسي وتاريخه المبكر . [ 25 ]

يُعدّ نظير الحديد الأكثر وفرةً، 56Fe ، ذا أهمية خاصة لعلماء الذرة لأنه يُمثّل النتيجة النهائية الأكثر شيوعًا لعملية التخليق النووي . [ 26 ] ونظرًا لأنّ 56Ni (14 جسيم ألفا ) يُنتَج بسهولة من النوى الأخفّ وزنًا في عملية ألفا في التفاعلات النووية في المستعرات العظمى (انظر عملية احتراق السيليكون )، فهو يُمثّل النتيجة النهائية لسلاسل الاندماج داخل النجوم الضخمة للغاية . على الرغم من إمكانية إضافة المزيد من جسيمات ألفا، إلا أن التسلسل ينتهي فعليًا عند 56Ni لأنّ الظروف داخل النجوم تجعل التنافس بين التفكك الضوئي وعملية ألفا يُرجّح كفة التفكك الضوئي حول 56Ni . [ 27 ] [ 28 ] يتكوّن 56Ni ، الذي يبلغ عمر النصف له حوالي 6 أيام، بكميات كبيرة في هذه النجوم، لكنه سرعان ما يتحلّل بانبعاثين متتاليين من البوزيترونات ضمن نواتج تحلّل المستعر الأعظم في سحابة الغاز المتبقية ، أولًا إلى 56Co المشع ، ثم إلى 56Fe المستقر . لذا، يُعدّ الحديد العنصر الأكثر وفرة في لبّ العمالقة الحمراء ، وهو المعدن الأكثر وفرة في النيازك الحديدية وفي النوى المعدنية الكثيفة للكواكب مثل الأرض . [ 29 ] كما أنه شائع جدًا في الكون، مقارنةً بالمعادن المستقرة الأخرى ذات الوزن الذري المماثل تقريبًا . [ 29 ] [ 30 ] ويُعدّ الحديد سادس أكثر العناصر وفرة في الكون ، وأكثر العناصر المقاومة للحرارة شيوعًا . [ 31 ]

رسم بياني لمعامل التوهين مقابل الطاقة بين 1 ملي إلكترون فولت و 100 كيلو إلكترون فولت لعدة آليات تشتت الفوتون.
معامل امتصاص كتلة الفوتون للحديد

على الرغم من إمكانية استخلاص مكسب طاقة ضئيل إضافي عن طريق تصنيع النيكل -62 ، الذي يتمتع بطاقة ربط أعلى قليلاً من الحديد -56 ، إلا أن الظروف في النجوم غير ملائمة لهذه العملية. يُفضل إنتاج العناصر في المستعرات العظمى الحديد على النيكل بشكل كبير، وعلى أي حال، لا يزال الحديد -56 يمتلك كتلة أقل لكل نيوكليون من النيكل -62 نظرًا لارتفاع نسبة البروتونات الأخف فيه. [ 32 ] لذا، تتطلب العناصر الأثقل من الحديد حدوث مستعر أعظم لتكوينها، وهو ما يتضمن التقاطًا سريعًا للنيوترونات بواسطة نوى الحديد -56 الأولية. [ 29 ]

في المستقبل البعيد للكون، وبافتراض عدم حدوث تحلل البروتون ، فإن الاندماج البارد الذي يحدث عبر النفق الكمومي سيؤدي إلى اندماج النوى الخفيفة في المادة العادية لتكوين نوى حديد 56. ثم سيؤدي الانشطار وانبعاث جسيمات ألفا إلى تحلل النوى الثقيلة إلى حديد، مما يحول جميع الأجسام ذات الكتلة النجمية إلى كرات باردة من الحديد النقي. [ 33 ]

الأصل والوجود في الطبيعة

نشأة الكون

يعود وفرة الحديد في الكواكب الصخرية مثل الأرض إلى إنتاجه الوفير أثناء الاندماج النووي المتسارع وانفجار المستعرات العظمى من النوع Ia ، مما يؤدي إلى تشتيت الحديد في الفضاء. [ 34 ] [ 35 ]

الحديد المعدني

قطعة مصقولة ومحفورة كيميائياً من نيزك حديدي، يُعتقد أنها مشابهة في تركيبها للنواة المعدنية للأرض، تُظهر بلورات فردية من سبيكة الحديد والنيكل ( نمط ويدمانشتاتن ).

نادرًا ما يُعثر على الحديد المعدني أو الحديد الطبيعي على سطح الأرض نظرًا لميله إلى التأكسد. ومع ذلك، يُعتقد أن كلًا من اللب الداخلي والخارجي للأرض ، اللذين يشكلان معًا 35% من كتلة الأرض، يتكونان في الغالب من سبيكة حديدية، ربما مع النيكل . ويُعتقد أن التيارات الكهربائية في اللب الخارجي السائل هي أصل المجال المغناطيسي للأرض . أما الكواكب الأرضية الأخرى ( عطارد والزهرة والمريخ ) بالإضافة إلى القمر ، فيُعتقد أن لها لبًا معدنيًا يتكون في معظمه من الحديد. كما يُعتقد أن الكويكبات من النوع M تتكون جزئيًا أو كليًا من سبيكة حديدية معدنية.

تُعدّ النيازك الحديدية النادرة الشكل الرئيسي للحديد المعدني الطبيعي على سطح الأرض. وقد عُثر على قطع مصنوعة من الحديد النيزكي المُشكّل على البارد في مواقع أثرية مختلفة تعود إلى حقبة لم تكن فيها صناعة صهر الحديد قد تطورت بعد؛ كما ورد أن شعب الإنويت في غرينلاند استخدموا الحديد من نيزك كيب يورك لصنع الأدوات وأسلحة الصيد. [ 36 ] يتكون حوالي 1 من كل 20 نيزكًا من معدني الحديد والنيكل الفريدين: التاينايت (35-80% حديد) والكاماسيت (90-95% حديد). [ 37 ] كما يُعثر على الحديد الأصلي نادرًا في البازلتات التي تشكلت من الصهارة التي تلامست مع الصخور الرسوبية الغنية بالكربون، مما أدى إلى انخفاض ضغط الأكسجين فيها بدرجة كافية لتبلور الحديد. يُعرف هذا النوع بالحديد الأرضي ، وقد وُصف في مواقع قليلة، مثل جزيرة ديسكو في غرب غرينلاند، وياكوتيا في روسيا ، وبوهل في ألمانيا . [ 38 ]

معادن الوشاح

يشكل الفيروبيريكليز (Mg,Fe)O ، وهو محلول صلب من البيريكليز (MgO) والوستيت (FeO)، حوالي 20% من حجم الوشاح السفلي للأرض، مما يجعله ثاني أكثر الأطوار المعدنية وفرةً في تلك المنطقة بعد بيروفسكايت السيليكات (Mg,Fe)SiO₃ ؛ كما أنه المضيف الرئيسي للحديد في الوشاح السفلي. [ 39 ] في قاع منطقة الانتقال في الوشاح، يحوّل التفاعل γ- (Mg,Fe) [ SiO₄ ] ↔ (Mg,Fe) [ SiO₃ ] + (Mg,Fe)O الأوليفين γ إلى خليط من بيروفسكايت السيليكات والفيروبيريكليز ، والعكس صحيح. في المراجع العلمية، يُطلق على هذا الطور المعدني من الوشاح السفلي أيضًا اسم المغنيسيووستيت. [ 40 ] قد يشكل البيروفسكايت السيليكاتي ما يصل إلى 93% من الوشاح السفلي، [ 41 ] ويُعتبر شكل المغنيسيوم والحديد، (Mg,Fe)SiO3 ، أكثر المعادن وفرة على الأرض، حيث يشكل 38% من حجمها. [ 42 ]

قشرة الأرض

ممر بلون المغرة في روسيون

على الرغم من أن الحديد هو العنصر الأكثر وفرة على سطح الأرض، إلا أن معظمه يتركز في اللب الداخلي والخارجي للأرض . [ 43 ] [ 44 ] ولا تتجاوز نسبة الحديد الموجودة في قشرة الأرض 5% من كتلتها الإجمالية، وبالتالي فهو رابع أكثر العناصر وفرة في هذه الطبقة ( بعد الأكسجين والسيليكون والألومنيوم ) . [ 45 ]

يتحد معظم الحديد الموجود في القشرة الأرضية مع عناصر أخرى متنوعة لتكوين العديد من معادن الحديد . ومن أهم هذه المعادن معادن أكسيد الحديد ، مثل الهيماتيت (Fe₂O₃ ) والماغنيتيت ( Fe₃O₄ ) والسيديريت (FeCO₃)، وهي الخامات الرئيسية للحديد . كما تحتوي العديد من الصخور النارية على معادن الكبريتيد، مثل البيروتيت والبنتلانديت . [ 46 ] [ 47 ] أثناء التجوية ، يميل الحديد إلى التسرب من رواسب الكبريتيد على شكل كبريتات، ومن رواسب السيليكات على شكل بيكربونات. ويتأكسد كلا المركبين في المحلول المائي ، ويترسبان حتى في درجات حموضة مرتفعة قليلاً على شكل أكسيد الحديد الثلاثي . [ 48 ]

تكوين حديدي مخطط في منتزه ماكينلي، مينيسوتا

تُعدّ رواسب الحديد الكبيرة تكوينات حديدية شريطية ، وهي نوع من الصخور يتكون من طبقات رقيقة متكررة من أكاسيد الحديد تتناوب مع أشرطة من الصخر الزيتي والصوان الفقير بالحديد . وقد ترسبت هذه التكوينات الحديدية الشريطية في الفترة ما بين 3700  مليون سنة مضت و 1800  مليون سنة مضت . [ 49 ] [ 50 ]

استُخدمت مواد تحتوي على أكاسيد أو هيدروكسيدات الحديد الثلاثي المطحونة ناعماً، مثل المغرة ، كأصباغ صفراء وحمراء وبنية منذ عصور ما قبل التاريخ. كما تُساهم هذه المواد في لون العديد من الصخور والطين ، بما في ذلك تكوينات جيولوجية كاملة مثل التلال الملونة في ولاية أوريغون الأمريكية وحجر بونتساندشتاين (الحجر الرملي الملون، كما يُعرف في بريطانيا باسم بونتر ). [ 51 ] ومن خلال حجر آيزنساندشتاين (وهو حجر رملي حديدي من العصر الجوراسي ، على سبيل المثال من دونزدورف في ألمانيا) [ 52 ] وحجر باث في المملكة المتحدة، تُعزى مركبات الحديد إلى اللون المصفر للعديد من المباني والمنحوتات التاريخية. [ 53 ] أما اللون الأحمر الشهير لسطح المريخ فهو ناتج عن طبقة ريغوليث غنية بأكاسيد الحديد . [ 54 ]

توجد كميات كبيرة من الحديد في معدن البيريت (FeS₂ ) ، وهو معدن كبريتيد الحديد، إلا أن استخلاص الحديد منه صعب، ولذلك لا يُستغل. [ 55 ] في الواقع، يُعد الحديد شائعًا جدًا لدرجة أن الإنتاج يتركز عمومًا على الخامات التي تحتوي على كميات كبيرة جدًا منه. [ 56 ]

بحسب تقرير الهيئة الدولية للموارد حول مخزونات المعادن في المجتمع ، يبلغ المخزون العالمي من الحديد المستخدم في المجتمع 2200 كيلوغرام للفرد. وتختلف الدول الأكثر تقدماً في هذا الصدد عن الدول الأقل نمواً (7000-14000 كيلوغرام مقابل 2000 كيلوغرام للفرد). [ 57 ]

المحيطات

أثبت علم المحيطات دور الحديد في البحار القديمة في كل من الكائنات البحرية والمناخ. [ 58 ]

الكيمياء والمركبات

حالة الأكسدةمركب نموذجي
-2 (d 10 )رباعي كربونيل الحديدات ثنائي الصوديوم (كاشف كولمان)
-1 (د 9 )Fe2 (CO) 2− 8
0 (د 8 )خماسي كربونيل الحديد
1 (د 7 )ثنائي كربونيل سيكلوبنتادينيل الحديد ("Fp 2 ")
2 (د 6 )كبريتات الحديدوز ، الفيروسين
3 (د 5 )كلوريد الحديديك ، رباعي فلوروبورات الفيروسينيوم
4 (د 4 )Fe(diars)2 Cl 2+ 2 , FeO(BF4)2
5 (د 3 )FeO 3− 4
6 (د 2 )فيرات البوتاسيوم
7 (د 1 )[FeO 4 ] (عزل المصفوفة، 4K)

يُظهر الحديد الخصائص الكيميائية المميزة للمعادن الانتقالية ، وتحديدًا قدرته على تكوين حالات أكسدة متغيرة تختلف بمقدار خطوة واحدة، بالإضافة إلى امتلاكه نطاقًا واسعًا من التناسق والكيمياء العضوية الفلزية ؛ بل إن اكتشاف مركب الحديد، الفيروسين ، أحدث ثورة في هذا المجال في خمسينيات القرن العشرين. [ 59 ] يُعتبر الحديد أحيانًا نموذجًا أوليًا لمجموعة المعادن الانتقالية بأكملها، نظرًا لوفرته ودوره الهائل في التقدم التكنولوجي للبشرية. [ 60 ] تتوزع إلكتروناته الستة والعشرون في التوزيع الإلكتروني [Ar] 3d⁶ 4s² ، حيث تتقارب طاقة إلكترونات 3d و4s نسبيًا، مما يسمح بتأين عدد من الإلكترونات. [ 17 ]

يشكل الحديد مركبات بشكل رئيسي في حالتي الأكسدة +2 ( الحديد الثنائي ، "الحديدوز") و+3 ( الحديد الثلاثي ، "الحديديك"). كما يوجد الحديد في حالات أكسدة أعلى ، مثل فيرات البوتاسيوم الأرجواني (K₂FeO₄ ) ، الذي يحتوي على الحديد في حالة الأكسدة +6. وقد تم الكشف عن الأنيون [FeO₄ ]، الذي يحتوي على الحديد في حالة الأكسدة +7، بالإضافة إلى متصاوغ بيروكسو الحديد الخماسي، بواسطة مطيافية الأشعة تحت الحمراء عند 4 كلفن بعد التكثيف المشترك لذرات الحديد المستأصلة بالليزر مع خليط من الأكسجين / الأرجون. [ 61 ] تم تصنيع نتريد طرفي للحديد (VII) وتم توصيفه طيفيًا. [ 62 ] يُعد الحديد (IV) وسيطًا شائعًا في العديد من تفاعلات الأكسدة الكيميائية الحيوية. [ 63 ] [ 64 ] تحتوي العديد من مركبات الحديد العضوية على حالات أكسدة رسمية +1، 0، -1، أو حتى -2. غالبًا ما تُقيّم حالات الأكسدة وخصائص الترابط الأخرى باستخدام تقنية مطيافية موسباور . [ 65 ] تحتوي العديد من مركبات التكافؤ المختلط على مراكز حديد (II) وحديد (III)، مثل الماغنيتيت والأزرق البروسي ( Fe4 (Fe [ CN] 6 ) 3 ) . [ 64 ] يُستخدم الأخير كلون "أزرق" تقليدي في المخططات الهندسية . [ 66 ]

يُعدّ الحديد أول الفلزات الانتقالية التي لا تستطيع الوصول إلى حالة الأكسدة +8 الخاصة بمجموعتها، على الرغم من قدرة نظيريه الأثقل، الروثينيوم والأوزميوم، على ذلك، مع صعوبة أكبر لدى الروثينيوم مقارنةً بالأوزميوم. [ 11 ] يُظهر الروثينيوم كيمياء كاتيونية في المحاليل المائية في حالات الأكسدة المنخفضة مشابهة لتلك الخاصة بالحديد، بينما لا يُظهر الأوزميوم ذلك، إذ يُفضّل حالات الأكسدة العالية التي يُشكّل فيها معقدات أنيونية. [ 11 ] في النصف الثاني من سلسلة الانتقال 3d، تتنافس أوجه التشابه الرأسية في المجموعات مع أوجه التشابه الأفقية للحديد مع جيرانه الكوبالت والنيكل في الجدول الدوري، وهما أيضًا مغناطيسيان حديديان في درجة حرارة الغرفة ويشتركان في كيمياء مماثلة. ولذلك، يُصنّف الحديد والكوبالت والنيكل أحيانًا ضمن مجموعة ثلاثية الحديد . [ 60 ]

على عكس العديد من المعادن الأخرى، لا يشكل الحديد ملغمًا مع الزئبق . ونتيجة لذلك، يُتداول الزئبق في قوارير قياسية وزنها 76 رطلاً (34 كجم) مصنوعة من الحديد. [ 67 ]

يُعدّ الحديد العنصر الأكثر نشاطًا في مجموعته؛ فهو قابل للاشتعال التلقائي عند طحنه إلى مسحوق ناعم، ويذوب بسهولة في الأحماض المخففة مُنتجًا أيونات الحديد الثنائي (Fe²⁺) . مع ذلك، لا يتفاعل مع حمض النيتريك المركز والأحماض المؤكسدة الأخرى نظرًا لتكوّن طبقة أكسيد غير منفذة، والتي مع ذلك تتفاعل مع حمض الهيدروكلوريك . [ 11 ] يُعتبر الحديد عالي النقاوة، والذي يُسمى الحديد الإلكتروليتي ، مقاومًا للصدأ بفضل طبقة الأكسيد التي تُغطيه.

المركبات الثنائية

الأكاسيد والكبريتيدات

الحديدوز أو أكسيد الحديد (II)، FeO
أكسيد الحديد الثلاثي أو أكسيد الحديد (III) Fe 2 O 3
أكسيد الحديدوز أو أكسيد الحديد (II، III) Fe 3 O 4

يشكل الحديد مركبات أكسيد وهيدروكسيد متنوعة ؛ وأكثرها شيوعًا أكسيد الحديد الثنائي والثلاثي ( Fe₃O₄ ) وأكسيد الحديد الثلاثي ( Fe₂O₃ ). يوجد أيضًا أكسيد الحديد الثنائي ، على الرغم من أنه غير مستقر في درجة حرارة الغرفة. وعلى الرغم من أسمائها، فهي في الواقع جميعها مركبات غير متكافئة التركيب، وقد تختلف تركيباتها. [ 68 ] تُعد هذه الأكاسيد الخامات الرئيسية لإنتاج الحديد (انظر فرن الصهر وفرن الصهر العالي). كما تُستخدم في إنتاج الفريتات ، وهي وسائط تخزين مغناطيسية مفيدة في أجهزة الكمبيوتر، والأصباغ. أشهر كبريتيد هو البيريت الحديدي (FeS₂ ) ، المعروف أيضًا باسم "ذهب الحمقى " نظرًا لبريقه الذهبي. [ 64 ] وهو ليس مركبًا من الحديد الرباعي، بل هو في الواقع متعدد كبريتيد الحديد الثنائي الذي يحتوي على أيونات Fe²⁺ و S²⁻² في بنية كلوريد الصوديوم المشوهة . [ 68 ]

مخطط بوربيه للحديد

الهاليدات

تستقر بعض المساحيق الصفراء الكنارية، في الغالب على شكل كتل، على زجاج ساعة المختبر.
كلوريد الحديد الثلاثي المائي (كلوريد الحديديك)

تُعرف هاليدات الحديدوز والحديديك الثنائية جيداً. وتنتج هاليدات الحديدوز عادةً من معالجة فلز الحديد بحمض الهيدروهاليك المناسب للحصول على الأملاح المائية المقابلة. [ 64 ]

Fe + 2 HX → FeX 2 + H 2 (X = F, Cl, Br, I)

يتفاعل الحديد مع الفلور والكلور والبروم لإنتاج هاليدات الحديديك المقابلة، ويُعد كلوريد الحديديك الأكثر شيوعًا. [ 69 ]

2 Fe + 3 X 2 → 2 FeX 3 (X = F, Cl, Br)

يُعد يوديد الحديديك استثناءً، حيث أنه غير مستقر ديناميكيًا حراريًا بسبب قوة الأكسدة لـ Fe 3+ وقوة الاختزال العالية لـ I : [ 69 ]

2 I + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2+ (E 0 = +0.23 V)

يُعدّ يوديد الحديديك، وهو مادة صلبة سوداء، غير مستقر في الظروف العادية، ولكن يمكن تحضيره من خلال تفاعل خماسي كربونيل الحديد مع اليود وأول أكسيد الكربون في وجود الهكسان والضوء عند درجة حرارة -20  درجة مئوية، مع استبعاد الأكسجين والماء. [ 69 ] ومن المعروف أن معقدات يوديد الحديديك مع بعض القواعد اللينة مركبات مستقرة. [ 70 ] [ 71 ]

كيمياء المحاليل

مقارنة ألوان محاليل الفيرات (يسار) والبرمنجنات (يمين)

فيما يلي جهود الاختزال القياسية في المحلول المائي الحمضي لبعض أيونات الحديد الشائعة: [ 11 ]

[Fe(H₂O )] ²⁺ + 2 e⁻ FeE 0 = −0.447 فولت
[Fe( H₂O ) ] ³⁺ + e⁻ [Fe( H₂O ) ] ²⁺E 0 = +0.77 فولت
FeO 2− 4 + 8 H 3 O + + 3 e [Fe( H₂O ) ] ³⁺ + 6 H₂OE 0 = +2.20 فولت

إن أنيون الفيرات (VI) رباعي السطوح ذو اللون الأحمر الأرجواني هو عامل مؤكسد قوي لدرجة أنه يؤكسد الأمونيا إلى النيتروجين (N2 ) والماء إلى الأكسجين: [ 69 ]

4 FeO 2− 4 + 34 H2 O→ 4[Fe(H2O)6]3++ 20OH+ 3 O 2

إن المركب المائي السداسي ذو اللون البنفسجي الباهت [ Fe(H2O ) 6 ] 3+ هو حمض بحيث أنه يتحلل بالكامل فوق الرقم الهيدروجيني 0: [ 72 ]

[ Fe( H₂O ) ] ³⁺[ Fe(H₂O )( OH)] ²⁺ + H⁺K = 10 −3.05 مول دسم −3
[ Fe(H₂O )( OH)] ²⁺[ Fe(H₂O )( OH) ] + H⁺K = 10 −3.26 مول دسم −3
2 [ Fe(H 2 O) 6 ] 3+[ Fe (H₂O )( OH ) ] ⁴⁺² + 2H⁺ + 2H₂OK = 10 −2.91 مول دسم −3
كبريتات الحديد الثنائي المائية ذات اللون الأزرق المخضر

مع ارتفاع الرقم الهيدروجيني فوق الصفر، تتشكل الأنواع الصفراء المتحللة المذكورة أعلاه، ومع ارتفاعه فوق 2-3، يترسب أكسيد الحديد(III) المائي ذو اللون البني المحمر من المحلول. على الرغم من أن Fe³⁺ له التكوين الإلكتروني ad⁵ ، إلا أن طيف امتصاصه يختلف عن طيف Mn²⁺ ذي نطاقات d-d الضعيفة والمحظورة دورانيًا، وذلك لأن Fe³⁺ يتمتع بشحنة موجبة أعلى واستقطاب أكبر، مما يقلل من طاقة امتصاص انتقال الشحنة من الرابطة إلى المعدن . وبالتالي، فإن جميع المركبات المذكورة أعلاه ذات ألوان قوية، باستثناء أيون الهيكسا أكوا - وحتى هذا الأيون له طيف يهيمن عليه انتقال الشحنة في منطقة الأشعة فوق البنفسجية القريبة. [ 72 ] من ناحية أخرى، فإن أيون الحديد(II) الهيكسا أكوا الأخضر الباهت [ Fe(H₂O )] ²⁺ لا يخضع لتحلل مائي ملحوظ. لا ينطلق ثاني أكسيد الكربون عند إضافة أيونات الكربونات ، مما يؤدي بدلاً من ذلك إلى ترسب كربونات الحديد الثنائي البيضاء . في وجود فائض من ثاني أكسيد الكربون، يتشكل البيكربونات قليل الذوبان، والذي يوجد عادةً في المياه الجوفية، ولكنه يتأكسد بسرعة في الهواء ليشكل أكسيد الحديد الثلاثي، وهو المسؤول عن الرواسب البنية الموجودة في عدد كبير من الجداول. [ 73 ]

مركبات التنسيق

بسبب بنيته الإلكترونية، يتمتع الحديد بتناسق كبير جدًا وكيمياء عضوية فلزية.

الشكلان المرآويان لأيون الفيريوكسالات

تُعرف العديد من مركبات التناسق للحديد. ومن الأنيونات السداسية التناسق النموذجية سداسي كلورو الحديدات (III)، [FeCl6 ] 3− ، الموجود في الملح المختلط رباعي (ميثيل أمونيوم) سداسي كلورو الحديدات (III) كلوريد . [ 74 ] [ 75 ] تمتلك المعقدات ذات الروابط ثنائية السن المتعددة متصاوغات هندسية . على سبيل المثال، يُستخدم معقد trans- كلوروهيدريدو ثنائي ( ثنائي-1،2-(ثنائي فينيل فوسفينو) إيثان) حديد (II) كمادة أولية للمركبات التي تحتوي على جزء Fe( dppe ) 2 . [ 76 ] [ 77 ] يُظهر أيون فيريوكسالات، الذي يحتوي على ثلاثة روابط أوكسالات، كيرالية حلزونية ، حيث يُرمز له بـ Λ (لامدا) للمحور اللولبي الأيسر، و Δ (دلتا) للمحور اللولبي الأيمن، وذلك وفقًا لاتفاقيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC). [ 72 ] يُستخدم فيريوكسالات البوتاسيوم في قياس الإشعاع الكيميائي ، ويخضع، مع ملحه الصوديومي، للاختزال الضوئي المُستخدم في عمليات التصوير الفوتوغرافي التقليدية. يتميز ثنائي هيدرات أوكسالات الحديد (II) ببنية بوليمرية ، حيث تربط أيونات الأوكسالات المستوية بين مراكز الحديد، بينما تُشكل جزيئات ماء التبلور أغطية كل ثماني السطوح، كما هو موضح أدناه. [ 78 ]

التركيب البلوري لأكسالات الحديد (II) ثنائي الهيدرات، موضحًا ذرات الحديد (الرمادي)، والأكسجين (الأحمر)، والكربون (الأسود)، والهيدروجين (الأبيض).
اختبار الثيوسيانات الإيجابي ذو اللون الأحمر الدموي للكشف عن الحديد (III)

تتشابه معقدات الحديد الثلاثي إلى حد كبير مع معقدات الكروم الثلاثي، باستثناء ميل الحديد الثلاثي إلى الارتباط بروابط مانحة للأكسجين بدلاً من روابط مانحة للنيتروجين . تميل هذه الروابط الأخيرة إلى أن تكون أقل استقرارًا من معقدات الحديد الثنائي، وغالبًا ما تتفكك في الماء. تُظهر العديد من معقدات الحديد-أكسجين ألوانًا زاهية، وتُستخدم في اختبارات الكشف عن الفينولات أو الإينولات . على سبيل المثال، في اختبار كلوريد الحديديك ، المستخدم لتحديد وجود الفينولات، يتفاعل كلوريد الحديد الثلاثي مع الفينول لتكوين معقد بنفسجي داكن: [ 72 ]

3 ArOH + FeCl 3 → Fe(OAr) 3 + 3 حمض الهيدروكلوريك (Ar = أريل )

من بين معقدات الهاليدات وشبه الهاليدات، تُعدّ معقدات الفلورو للحديد (III) الأكثر استقرارًا، حيث يُعتبر المركب عديم اللون [FeF₅ ( H₂O ) ] ²⁻ الأكثر استقرارًا في المحلول المائي. أما معقدات الكلورو فهي أقل استقرارًا وتُفضّل التناسق رباعي الأوجه كما في [FeCl₄ ]؛ بينما يُختزل كل من [FeBr₄ ]و [FeI₄ ]بسهولة إلى حديد (II). يُعدّ الثيوسيانات اختبارًا شائعًا للكشف عن وجود الحديد (III) لأنه يُكوّن المركب الأحمر القاني [Fe(SCN)(H₂O )] ²⁺ . ومثل المنغنيز (II)، فإن معظم معقدات الحديد (III) ذات دوران مغزلي عالٍ، باستثناء تلك التي تحتوي على روابط ذات قيمة عالية في السلسلة الطيفية الكيميائية مثل السيانيد . من الأمثلة على معقدات الحديد(III) ذات الدوران المنخفض المركب [Fe(CN) 6 ] 3− . يُظهر الحديد تنوعًا كبيرًا في حالات الدوران الإلكتروني ، بما في ذلك جميع قيم عدد الكم الدوراني الممكنة لعنصر من عناصر المجموعة d، بدءًا من 0 (مغناطيسية معاكسة) وصولًا إلى 5/2 ( 5 إلكترونات منفردة). هذه القيمة دائمًا ما تساوي نصف عدد الإلكترونات المنفردة. تُعتبر المعقدات التي تحتوي على صفر إلى إلكترونين منفردين ذات دوران منخفض، بينما تُعتبر تلك التي تحتوي على أربعة أو خمسة إلكترونات ذات دوران عالٍ . [ 68 ]

تُعدّ معقدات الحديد الثنائي أقل استقرارًا من معقدات الحديد الثلاثي، لكن ميلها نحو الروابط المانحة للأكسجين أقل وضوحًا، لذا على سبيل المثال، يُعرف المركب [ Fe(NH₃ )] ²⁺ بينما لا يُعرف المركب [ Fe(NH₃ )] ³⁺ . تميل هذه المعقدات إلى التأكسد إلى حديد ثلاثي، ولكن يمكن الحدّ من ذلك بانخفاض الرقم الهيدروجيني ونوع الروابط المستخدمة. [ 73 ]

المركبات العضوية المعدنية

خماسي كربونيل الحديد

كيمياء الحديد العضوية هي دراسة المركبات العضوية الفلزية للحديد، حيث ترتبط ذرات الكربون تساهميًا بذرة الفلز. وهي كثيرة ومتنوعة، بما في ذلك معقدات السيانيد ، ومعقدات الكربونيل ، ومركبات الساندويتش ومركبات نصف الساندويتش .

الأزرق البروسي

الأزرق البروسي ، أو "فيروسيانيد الحديديك"، Fe₄ [ Fe(CN) ] ، هو مركب سيانيد حديدي قديم ومعروف، يُستخدم على نطاق واسع كصبغة وفي العديد من التطبيقات الأخرى. ويمكن استخدام تكوينه كاختبار كيميائي رطب بسيط للتمييز بين المحاليل المائية لأيونات الحديد الثنائي (Fe²⁺ ) والثلاثي (Fe³⁺ ) ، حيث يتفاعلان (على التوالي) مع فيروسيانيد البوتاسيوم وفيروسيانيد البوتاسيوم لتكوين الأزرق البروسي. [ 64 ]

من الأمثلة القديمة الأخرى على مركبات الحديد العضوية خماسي كربونيل الحديد ، Fe(CO) ، حيث ترتبط ذرة حديد متعادلة بذرات الكربون لخمس جزيئات من أول أكسيد الكربون . يُستخدم هذا المركب في صناعة مسحوق كربونيل الحديد ، وهو شكل شديد التفاعل من الحديد المعدني. ينتج عن التحلل الحراري لخماسي كربونيل الحديد ثلاثي كربونيل الحديد ، Fe₃ (CO) ₁₂ ، وهو معقد يحتوي على عنقود من ثلاث ذرات حديد في نواته. يُعد كاشف كولمان، رباعي كربونيل الحديد ثنائي الصوديوم ، كاشفًا مفيدًا في الكيمياء العضوية؛ إذ يحتوي على الحديد في حالة الأكسدة -2. يحتوي ثنائي كربونيل سيكلوبنتادينيل الحديد على الحديد في حالة الأكسدة النادرة +1. [ 79 ]

الصيغة البنائية للفيروسين وعينة مسحوقة

كان اكتشاف مركب الفيروسين Fe( C₅H₅ ) ، وهو مركب ذو بنية شطيرية مستقرة بشكل ملحوظ ، عام 1951 ، من قِبل باوسون وكيلي [ 80 ] ، وبشكل مستقل من قِبل ميلر وزملائه [ 81 ] ، علامة فارقة في هذا المجال ، وقد تم تحديد بنيته الجزيئية المذهلة بعد عام واحد فقط من قِبل وودوارد وويلكنسون [ 82 ] وفيشر [ 83 ] . ولا يزال الفيروسين أحد أهم الأدوات والنماذج في هذه الفئة [ 84 ] .

تُستخدم المركبات العضوية المعدنية التي تتمركز حول الحديد كعوامل محفزة . على سبيل المثال، يُعد مركب كنولكر عاملًا محفزًا للهدرجة الانتقالية للكيتونات . [ 85 ]

الاستخدامات الصناعية

تُعدّ كبريتات الحديد الثنائي ( FeSO₄ · 7H₂O ) وكلوريد الحديد الثلاثي (FeCl₃ ) من أكثر مركبات الحديد إنتاجًا في الصناعة . تُعتبر كبريتات الحديد الثنائي من أكثر مصادر الحديد الثنائي وفرةً، إلا أنها أقل استقرارًا ضد الأكسدة الهوائية من ملح مور ( NH₄ ) ₂Fe (SO₄ ) · 6H₂O ) . تميل مركبات الحديد الثنائي إلى التأكسد إلى مركبات الحديد الثلاثي في ​​الهواء . [ 64 ]

تاريخ

تطور علم المعادن الحديدية

يُعدّ الحديد أحد العناصر التي عرفها العالم القديم بلا شك. [ 86 ] وقد استُخدم في صناعة الأدوات والأسلحة لآلاف السنين. مع ذلك، فإنّ المصنوعات الحديدية القديمة نادرةٌ جدًا مقارنةً بالقطع المصنوعة من الذهب أو الفضة، نظرًا لسهولة تآكل الحديد. [ 87 ] وقد تطوّرت تقنيات صناعته ببطء، وحتى بعد اكتشاف صهره، استغرق الأمر قرونًا عديدة قبل أن يحلّ الحديد محلّ البرونز كمعدنٍ مفضلٍ لصناعة الأدوات والأسلحة.

حديد نيزكي

رأس حربة حديدية من جرينلاند . تغطي الحافة الحديدية حربة مصنوعة من ناب حوت وحيد القرن باستخدام حديد نيزكي من نيزك كيب يورك ، وهو أحد أكبر النيازك الحديدية المعروفة.

عُثر على خرز مصنوع من الحديد النيزكي في جرزة بمصر عام 3500 قبل الميلاد أو قبل ذلك، وذلك على يد جي إيه وينرايت . [ 88 ] يحتوي الخرز على 7.5% من النيكل، وهو ما يُعدّ مؤشراً على الأصل النيزكي، حيث أن الحديد الموجود في قشرة الأرض يحتوي عموماً على شوائب ضئيلة جداً من النيكل.

كان الحديد النيزكي يحظى بتقدير كبير نظرًا لأصله السماوي، وكثيرًا ما استُخدم في صناعة الأسلحة والأدوات. [ 88 ] فعلى سبيل المثال، عُثر على خنجر مصنوع من الحديد النيزكي في مقبرة توت عنخ آمون ، يحتوي على نسب مماثلة من الحديد والكوبالت والنيكل لتلك الموجودة في نيزك اكتُشف في المنطقة، والذي ترسب نتيجة وابل نيزكي قديم. [ 89 ] [ 90 ] [ 91 ] وتعود القطع التي يُرجح أن المصريين صنعوها من الحديد إلى الفترة ما بين 3000 و2500 قبل الميلاد. [ 87 ]

يتميز الحديد النيزكي بنعومته وليونته وسهولة تشكيله على البارد ، ولكنه قد يصبح هشاً عند تسخينه بسبب محتواه من النيكل . [ 92 ]

الحديد المطاوع

دائرة، مع شكل سهم قصير وبسيط يمتد قطريًا لأعلى ولليمين من حافتها
استُخدم رمز المريخ منذ العصور القديمة لتمثيل الحديد.
عمود ذو حواف مضلعة قليلاً، مزين ببعض الزخارف في قمته. لونه أسود، وقد تحول لونه قليلاً إلى بني داكن قرب قاعدته. يبلغ ارتفاعه حوالي 7 أمتار (23 قدمًا). وهو قائم على قاعدة دائرية مرتفعة من الحجر، ومحاط بسياج قصير مربع الشكل.
يُعد عمود الحديد في دلهي مثالاً على منهجيات استخراج الحديد ومعالجته في الهند القديمة.

بدأ إنتاج الحديد لأول مرة في العصر البرونزي الوسيط ، لكن استغرق الأمر عدة قرون قبل أن يحل الحديد محل البرونز. وقد عُثر على عينات من الحديد المصهور في أسمر ، بلاد ما بين النهرين، وسوق تل جغر في شمال سوريا ، ويعود تاريخها إلى ما بين 3000 و2700 قبل الميلاد. [ 93 ] أسس الحيثيون إمبراطورية في شمال وسط الأناضول حوالي عام 1600 قبل الميلاد. ويبدو أنهم كانوا أول من فهم إنتاج الحديد من خاماته، وقدّروا قيمته في مجتمعهم. [ 94 ] بدأ الحيثيون بصهر الحديد بين عامي 1500 و1200 قبل الميلاد، وانتشرت هذه الممارسة إلى بقية أنحاء الشرق الأدنى بعد سقوط إمبراطوريتهم عام 1180 قبل الميلاد. [ 93 ] وتُسمى الفترة اللاحقة بالعصر الحديدي .

عُثر على مصنوعات من الحديد المصهور في الهند يعود تاريخها إلى ما بين 1800 و1200 قبل الميلاد، [ 95 ] وفي بلاد الشام منذ حوالي 1500 قبل الميلاد (مما يشير إلى صهر الحديد في الأناضول أو القوقاز ). [ 96 ] [ 97 ] وقد استُخدمت إشارات مزعومة (قارن تاريخ علم المعادن في جنوب آسيا ) إلى الحديد في الفيدا الهندية للادعاء باستخدام الحديد في وقت مبكر جدًا في الهند، وذلك لتحديد تاريخ هذه النصوص. يشير مصطلح "أياس " (المعدن) في الريجفيدا إلى النحاس، بينما ذُكر الحديد، الذي يُسمى " شياما أياس " (النحاس الأسود)، لأول مرة في أثارفافيدا، وهو نصٌّ لاحق للريجفيدا . [ 98 ]

تشير بعض الأدلة الأثرية إلى أن الحديد كان يُصهر في زيمبابوي وجنوب شرق أفريقيا منذ القرن الثامن قبل الميلاد. [ 99 ] وقد أُدخلت صناعة الحديد إلى اليونان في أواخر القرن الحادي عشر قبل الميلاد، ومنها انتشرت بسرعة في جميع أنحاء أوروبا. [ 100 ]

منجل حديدي من اليونان القديمة

يرتبط انتشار صناعة الحديد في وسط وغرب أوروبا بالتوسع السلتي . ووفقًا لبلينيوس الأكبر ، كان استخدام الحديد شائعًا في العصر الروماني . [ 88 ] وفي أراضي ما يُعرف اليوم بالصين ، ظهر الحديد في الفترة ما بين 700 و500 قبل الميلاد تقريبًا. [ 101 ] ويُحتمل أن تكون صناعة الحديد قد دخلت الصين عبر آسيا الوسطى. [ 102 ] ويعود أقدم دليل على استخدام الفرن العالي في الصين إلى القرن الأول الميلادي، [ 103 ] بينما استُخدمت أفران القبة منذ فترة الممالك المتحاربة (403-221 قبل الميلاد). [ 104 ] وظل استخدام الفرن العالي وأفران القبة واسع الانتشار خلال عهد أسرتي تانغ وسونغ . [ 105 ]

خلال الثورة الصناعية في بريطانيا، بدأ هنري كورت بتكرير الحديد من الحديد الزهر إلى الحديد المطاوع (أو الحديد المصبوب) باستخدام أنظمة إنتاج مبتكرة. وفي عام 1783، حصل على براءة اختراع لعملية التكرير بالتلبيد لخام الحديد. وقد تم تطويرها لاحقًا من قبل آخرين، بمن فيهم جوزيف هول . [ 106 ]

حديد الزهر

أُنتج الحديد الزهر لأول مرة في الصين خلال القرن الخامس قبل الميلاد، [ 107 ] لكنه لم ينتشر في أوروبا إلا في العصور الوسطى. [ 108 ] [ 109 ] اكتشف علماء الآثار أقدم القطع الأثرية المصنوعة من الحديد الزهر في ما يُعرف اليوم بمقاطعة لوهي ، جيانغسو في الصين. استُخدم الحديد الزهر في الصين القديمة في الحروب والزراعة والعمارة. [ 110 ] خلال العصور الوسطى ، وُجدت في أوروبا وسائل لإنتاج الحديد المطاوع من الحديد الزهر (المعروف في هذا السياق باسم الحديد الخام ) باستخدام أفران الصهر . كانت جميع هذه العمليات تتطلب الفحم كوقود. [ 111 ]

كولبروكديل ليلاً ، 1801. أفران الصهر تضيء بلدة كولبروكديل لصناعة الحديد .

كانت أفران الصهر في العصور الوسطى بارتفاع حوالي 3 أمتار (10 أقدام) ومصنوعة من الطوب المقاوم للحريق؛ وكان يتم توفير الهواء القسري عادةً بواسطة منفاخ يدوي. [ 109 ] أما أفران الصهر الحديثة فقد أصبحت أكبر بكثير، حيث يصل قطر مواقدها إلى 14 مترًا، مما يسمح لها بإنتاج آلاف الأطنان من الحديد يوميًا، ولكنها تعمل في الأساس بنفس الطريقة التي كانت تعمل بها خلال العصور الوسطى. [ 111 ] 

في عام ١٧٠٩، أنشأ أبراهام داربي الأول فرن صهر يعمل بفحم الكوك لإنتاج الحديد الزهر، ليحل محل الفحم النباتي، مع استمراره في استخدام أفران الصهر. وكان توفر الحديد الرخيص نتيجة لذلك أحد العوامل التي أدت إلى الثورة الصناعية . ومع نهاية القرن الثامن عشر، بدأ الحديد الزهر يحل محل الحديد المطاوع في بعض الأغراض، لانخفاض تكلفته. ولم يُعزى اختلاف خصائص الحديد المطاوع والحديد الزهر والفولاذ إلى محتوى الكربون في الحديد إلا في القرن الثامن عشر. [ ٩٣ ]

مع انخفاض أسعار الحديد وتزايد وفرته، أصبح مادة بناء رئيسية بعد بناء أول جسر حديدي مبتكر عام 1778. ولا يزال هذا الجسر قائماً حتى اليوم شاهداً على دور الحديد في الثورة الصناعية. بعد ذلك، استُخدم الحديد في السكك الحديدية، والقوارب، والسفن، والقنوات المائية، والمباني، بالإضافة إلى أسطوانات الحديد في محركات البخار . [ 111 ] لعبت السكك الحديدية دوراً محورياً في تشكيل الحداثة ومفاهيم التقدم [ 112 ] ، وتشير لغات عديدة إلى السكك الحديدية باسم "الطريق الحديدي" (مثل الفرنسية " chemin de fer "، والألمانية " Eisenbahn "، والتركية " demiryolu "، والروسية " железная дорога" ، والصينية واليابانية والكورية "鐵道"، والفيتنامية " đường sắt ").

فُولاَذ

أُنتج الفولاذ (الذي يحتوي على نسبة كربون أقل من الحديد الزهر ولكن أكثر من الحديد المطاوع) لأول مرة في العصور القديمة باستخدام فرن صهر . وكان الحدادون في لورستان غرب بلاد فارس يصنعون فولاذًا جيدًا بحلول عام 1000 قبل الميلاد. [ 93 ] ثم طُوّرت نسخ محسّنة منه، مثل فولاذ ووتز في الهند وفولاذ دمشق حوالي عام 300 قبل الميلاد و500 ميلادي على التوالي. كانت هذه الطرق متخصصة، ولذلك لم يصبح الفولاذ سلعة رئيسية حتى خمسينيات القرن التاسع عشر. [ 113 ]

في القرن السابع عشر، طُورت طرق جديدة لإنتاج الحديد عن طريق كربنة قضبان الحديد في عملية التصليد . وفي الثورة الصناعية ، طُورت طرق جديدة لإنتاج قضبان الحديد دون استخدام الفحم، وطُبقت هذه الطرق لاحقًا في إنتاج الفولاذ. وفي أواخر خمسينيات القرن التاسع عشر، اخترع هنري بسمر عملية جديدة لصناعة الفولاذ، تتضمن نفخ الهواء عبر الحديد الزهر المنصهر، لإنتاج الفولاذ الطري. وقد جعل هذا الفولاذ أكثر اقتصادية، مما أدى إلى توقف إنتاج الحديد المطاوع بكميات كبيرة. [ 114 ]

أسس الكيمياء الحديثة

في عام 1774، استخدم أنطوان لافوازييه تفاعل بخار الماء مع الحديد المعدني داخل أنبوب حديدي متوهج لإنتاج الهيدروجين في تجاربه التي أدت إلى إثبات قانون حفظ الكتلة ، والذي كان له دور أساسي في تحويل الكيمياء من علم نوعي إلى علم كمي. [ 115 ]

الدور الرمزي

" Ich gab Gold für Eisen " - "لقد أعطيت الذهب مقابل الحديد". بروش ألماني أمريكي من الحرب العالمية الأولى.

يلعب الحديد دورًا بارزًا في الأساطير، وقد استُخدم في العديد من المعاني كاستعارة وفي الفلكلور . يسرد الشاعر اليوناني هسيود في كتابه "الأعمال والأيام " (السطور 109-201) عصورًا مختلفة للبشرية، مُسمّاة بأسماء معادن كالذهب والفضة والبرونز والحديد، وذلك لتفسير تعاقب عصور البشرية. [ 116 ] كان العصر الحديدي وثيق الصلة بروما، كما ورد ذكره في كتاب "التحولات" لأوفيد.

تلاشت الفضائل من على الأرض يأسًا، وأصبح انحطاط الإنسان شاملًا وكاملًا. وحلّ الفولاذ الصلب محلها حينها.

أوفيد، التحولات ، الكتاب الأول، العصر الحديدي، السطر 160 وما يليه

يُمكن إيجاد مثال على أهمية الدور الرمزي للحديد في الحملة الألمانية عام 1813. فقد أمر فريدريك ويليام الثالث بصنع أول صليب حديدي كزينة عسكرية. وبلغ إنتاج برلين من المجوهرات الحديدية ذروته بين عامي 1813 و1815، عندما حثت العائلة المالكة البروسية المواطنين على التبرع بمجوهرات من الذهب والفضة لتمويل الجيش. كما استُخدم نقش "Ich gab Gold für Eisen" (تبرعت بالذهب مقابل الحديد) في المجهود الحربي اللاحق. [ 117 ]

إنتاج الحديد المعدني

مسحوق الحديد

طرق المختبر

لأغراض محدودة عند الحاجة، يُنتج الحديد النقي في المختبر بكميات صغيرة عن طريق اختزال أكسيد أو هيدروكسيد الحديد النقي بالهيدروجين، أو بتكوين خماسي كربونيل الحديد وتسخينه إلى 250  درجة مئوية ليتحلل إلى مسحوق حديد نقي. [ 48 ] وهناك طريقة أخرى تتمثل في التحليل الكهربائي لكلوريد الحديدوز على مهبط حديدي. [ 118 ]

الطريق الصناعي الرئيسي

إنتاج الحديد 2009 (مليون طن ) [ 119 ]
دولةخام الحديدمكاشطحديد مباشرفُولاَذ
الصين1114.9549.4573.6
أستراليا393.94.45.2
البرازيل305.025.10.01126.5
اليابان66.987.5
الهند257.438.223.463.5
روسيا92.143.94.760.0
أوكرانيا65.825.729.9
كوريا الجنوبية0.127.348.6
ألمانيا0.420.10.3832.7
عالم1594.9914.064.51232.4

تتألف عملية الإنتاج الصناعي للحديد أو الصلب من مرحلتين رئيسيتين. في المرحلة الأولى، يُختزل خام الحديد مع فحم الكوك في فرن الصهر ، ويُفصل المعدن المنصهر عن الشوائب الكبيرة مثل معادن السيليكات . تُنتج هذه المرحلة سبيكة - الحديد الزهر - تحتوي على كميات كبيرة نسبيًا من الكربون. في المرحلة الثانية، تُخفض كمية الكربون في الحديد الزهر عن طريق الأكسدة لإنتاج الحديد المطاوع أو الصلب أو الحديد الزهر. [ 120 ] يمكن إضافة معادن أخرى في هذه المرحلة لتكوين سبائك الصلب .

معالجة الفرن العالي

يُملأ الفرن العالي بخامات الحديد، وعادةً ما تكون الهيماتيت ( Fe₂O₃ ) أو المغنتيت ( Fe₃O₄ ) ، بالإضافة إلى فحم الكوك ( فحم تم خبزه بشكل منفصل لإزالة المكونات المتطايرة) ومادة الصهر ( الحجر الجيري أو الدولوميت ). تُضخ تيارات من الهواء المسخن مسبقًا إلى 900 درجة مئوية (وأحيانًا مع إثراء بالأكسجين) عبر الخليط، بكمية كافية لتحويل الكربون إلى أول أكسيد الكربون : [ 120 ]

2 C + O 2 → 2 CO

يؤدي هذا التفاعل إلى رفع درجة الحرارة إلى حوالي 2000 درجة مئوية. يقوم أول أكسيد الكربون باختزال خام الحديد إلى حديد معدني: [ 120 ]

Fe 2 O 3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO 2

يتفاعل بعض الحديد الموجود في المنطقة السفلية ذات درجة الحرارة العالية من الفرن مباشرة مع فحم الكوك: [ 120 ]

2 Fe 2 O 3 + 3 C → 4 Fe + 3 CO 2

يزيل الصهر المعادن السيليكية من الخام، والتي قد تسد الفرن لولا ذلك: تعمل حرارة الفرن على تفكيك الكربونات إلى أكسيد الكالسيوم ، الذي يتفاعل مع أي فائض من السيليكا لتكوين خبث يتكون من سيليكات الكالسيوم CaSiO₃ أو منتجات أخرى. عند درجة حرارة الفرن، يكون كل من المعدن والخبث منصهرين. يتجمعان في القاع على شكل طبقتين سائلتين غير قابلتين للامتزاج (مع وجود الخبث في الأعلى)، ويمكن فصلهما بسهولة. [ 120 ] يمكن استخدام الخبث كمادة في بناء الطرق أو لتحسين التربة الفقيرة بالمعادن لأغراض الزراعة . [ 109 ]

وبالتالي، لا تزال صناعة الصلب واحدة من أكبر المساهمين الصناعيين في انبعاثات ثاني أكسيد الكربون في العالم. [ 121 ]

صناعة الصلب

يحتوي الحديد الزهر المُنتَج في أفران الصهر على نسبة كربون تصل إلى 4-5% (بالكتلة)، مع كميات ضئيلة من شوائب أخرى مثل الكبريت والمغنيسيوم والفوسفور والمنغنيز. هذه النسبة العالية من الكربون تجعله ضعيفًا وهشًا نسبيًا. يؤدي خفض نسبة الكربون إلى 0.002-2.1% إلى إنتاج الفولاذ ، الذي قد يكون أصلب من الحديد النقي بما يصل إلى 1000 مرة. ويمكن بعد ذلك تصنيع مجموعة واسعة من المنتجات الفولاذية عن طريق التشكيل على البارد ، والدرفلة على الساخن ، والطرق ، والتشغيل الآلي ، وغيرها. أما إزالة الشوائب من الحديد الزهر، مع الإبقاء على نسبة كربون تتراوح بين 2-4%، فينتج عنه الحديد الزهر ، الذي يُصب في المسابك ليُصنع منه منتجات مثل المواقد والأنابيب والمشعات وأعمدة الإنارة والسكك الحديدية. [ 120 ]

تخضع المنتجات الفولاذية عادةً لمعالجات حرارية متنوعة بعد تشكيلها. تتضمن عملية التلدين تسخينها إلى درجة حرارة تتراوح بين 700 و800  درجة مئوية لعدة ساعات، ثم تبريدها تدريجيًا. هذا يجعل الفولاذ أكثر ليونة وأسهل في التشكيل. [ 123 ]

اختزال الحديد المباشر

نظراً للمخاوف البيئية ، تم تطوير طرق بديلة لمعالجة الحديد. تُختزل خامات الحديد إلى كتلة حديدية تُسمى الحديد الإسفنجي أو الحديد المباشر، وهي مناسبة لصناعة الصلب. [ 109 ] يتكون تفاعل الاختزال المباشر من تفاعلين رئيسيين:

يتم أكسدة الغاز الطبيعي جزئياً (بالحرارة والمحفز): [ 109 ]

2 CH 4 + O 2 → 2 CO + 4 H 2

ثم يتم معالجة خام الحديد بهذه الغازات في فرن، مما ينتج عنه حديد إسفنجي صلب: [ 109 ]

Fe 2 O 3 + CO + 2 H 2 → 2 Fe + CO 2 + 2 H 2 O

تتم إزالة السيليكا بإضافة مادة صهر من الحجر الجيري كما هو موضح أعلاه. [ 109 ]

عملية الثرميت

يؤدي احتراق خليط من مسحوق الألومنيوم وأكسيد الحديد إلى إنتاج الحديد المعدني عبر تفاعل الثرميت :

الحديد 2 يا 3 + 2 آل → 2 الحديد + آل 2 يا 3

بدلاً من ذلك، يمكن تحويل الحديد الزهر إلى فولاذ (يحتوي على نسبة كربون تصل إلى 2% تقريبًا) أو حديد مطاوع (حديد نقي تجاريًا). وقد استُخدمت عمليات متنوعة لهذا الغرض، بما في ذلك أفران الصهر الدقيقة ، وأفران التكرير ، ومحولات بسمر ، وأفران الموقد المفتوح ، وأفران الأكسجين القاعدية ، وأفران القوس الكهربائي . في جميع الحالات، يكمن الهدف في أكسدة بعض أو كل الكربون، بالإضافة إلى الشوائب الأخرى. من ناحية أخرى، يمكن إضافة معادن أخرى لصنع سبائك الفولاذ. [ 111 ]

التحليل الكهربائي للأكسيد المنصهر

تستخدم عملية التحليل الكهربائي لأكسيد الحديد المنصهر (MOE) التحليل الكهربائي لأكسيد الحديد المنصهر لإنتاج الحديد المعدني. وقد دُرست هذه العملية في تجارب مخبرية، واقتُرح استخدامها كطريقة لإنتاج الحديد صناعيًا دون انبعاثات مباشرة لثاني أكسيد الكربون. وتعتمد هذه العملية على مهبط من الحديد السائل، ومصعد مصنوع من سبيكة من الكروم والألومنيوم والحديد، [ 124 ] ، والإلكتروليت عبارة عن خليط من أكاسيد المعادن المنصهرة مذاب فيها خام الحديد. ويحافظ التيار الكهربائي على انصهار الإلكتروليت ويختزل أكسيد الحديد. وينتج غاز الأكسجين بالإضافة إلى الحديد السائل. وتأتي انبعاثات ثاني أكسيد الكربون الوحيدة من الكهرباء المولدة من الوقود الأحفوري المستخدمة في تسخين المعدن واختزاله. [ 125 ] [ 126 ] [ 127 ]

التطبيقات

القيم المميزة لقوة الشد (TS) وصلابة برينل (BH) لأشكال مختلفة من الحديد. [ 128 ] [ 129 ]
مادةTS (MPa)BH ( برينيل )
شعيرات حديدية11000
الفولاذ المُشكَّل (المُقسَّى)2930850–1200
الفولاذ المارتنسيتي2070600
الفولاذ البينيتي1380400
الفولاذ البيرليتي1200350
الحديد المشكل على البارد690200
حديد ذو حبيبات صغيرة340100
الحديد المحتوي على الكربون14040
حديد نقي أحادي البلورة103

كمادة هيكلية

يُعدّ الحديد أكثر المعادن استخدامًا، إذ يُشكّل أكثر من 90% من الإنتاج المعدني العالمي. [ 130 ] وبفضل انخفاض تكلفته وقوته العالية، يُفضّل استخدامه في تحمّل الإجهاد ونقل القوى، كما في صناعة الآلات وأدواتها ، والسكك الحديدية ، والسيارات ، وهياكل السفن ، وقضبان تسليح الخرسانة ، والهياكل الحاملة للمباني. ونظرًا لنعومة الحديد النقي، يُخلط عادةً بعناصر أخرى لصنع الفولاذ. [ 131 ]

الخواص الميكانيكية

تُعدّ الخصائص الميكانيكية للحديد وسبائكه ذات أهمية بالغة لتطبيقاتها الإنشائية. ويمكن تقييم هذه الخصائص بطرق مختلفة، بما في ذلك اختبار برينل ، واختبار روكويل ، واختبار صلابة فيكرز .

تُستخدم خصائص الحديد النقي غالبًا لمعايرة القياسات أو لمقارنة الاختبارات. [ 129 ] [ 132 ] ومع ذلك، تتأثر الخواص الميكانيكية للحديد بشكل كبير بنقاء العينة: فالبلورات الأحادية النقية من الحديد تكون في الواقع أكثر ليونة من الألومنيوم، [ 128 ] ويبلغ صلابة أنقى أنواع الحديد المُنتَج صناعيًا (99.99%) ما بين 20 و30 برينل. [ 133 ] ويُنتَج الحديد عالي النقاء (99.9% إلى 99.999%)، والذي يُسمى الحديد الإلكتروليتي، صناعيًا عن طريق التكرير الإلكتروليتي .

تؤدي زيادة نسبة الكربون إلى زيادة ملحوظة في صلابة الحديد وقوة شدّه. وتُحقق أعلى صلابة، وهي 65 R c، عند نسبة كربون 0.6%، على الرغم من أن السبيكة تتميز بانخفاض قوة شدها. [ 134 ] ونظرًا لليونة الحديد، فإنه أسهل بكثير في التشكيل من نظائره الأثقل ، الروثينيوم والأوزميوم . [ 17 ]

أنواع الفولاذ والسبائك

مخطط طور الحديد والكربون

يُعدّ حديد ألفا معدنًا لينًا نسبيًا، ولا يذيب إلا تركيزًا ضئيلًا من الكربون (لا يتجاوز 0.021% من الكتلة عند 910  درجة مئوية). [ 135 ] أما الأوستنيت (حديد غاما) فهو معدن لين مماثل، ولكنه يذيب كمية أكبر بكثير من الكربون (تصل إلى 2.04% من الكتلة عند 1146  درجة مئوية). يُستخدم هذا النوع من الحديد في صناعة الفولاذ المقاوم للصدأ المستخدم في صناعة أدوات المائدة، ومعدات المستشفيات، ومعدات خدمات الطعام. [ 21 ]

يُصنَّف الحديد المتوفر تجاريًا بناءً على نقائه ووفرة الإضافات فيه. يحتوي الحديد الزهر على نسبة كربون تتراوح بين 3.5 و4.5% [ 136 ] ، ويحتوي على كميات متفاوتة من الشوائب مثل الكبريت والسيليكون والفوسفور . لا يُعدّ الحديد الزهر منتجًا جاهزًا للبيع، بل هو مرحلة وسيطة في إنتاج الحديد الزهر والصلب. يؤدي تقليل الشوائب الموجودة في الحديد الزهر والتي تؤثر سلبًا على خواص المادة، مثل الكبريت والفوسفور، إلى إنتاج حديد زهر يحتوي على نسبة كربون تتراوح بين 2 و4%، ونسبة سيليكون تتراوح بين 1 و6%، وكميات ضئيلة من المنغنيز . [ 120 ] تبلغ درجة انصهار الحديد الزهر ما بين 1420 و1470 كلفن، وهي أقل من درجة انصهار أيٍّ من مكونيه الرئيسيين، مما يجعله أول منتج ينصهر عند تسخين الكربون والحديد معًا. [ 11 ] تختلف خواصه الميكانيكية اختلافًا كبيرًا وتعتمد على شكل الكربون في السبيكة. [ 17 ]

يحتوي الحديد الزهر "الأبيض" على الكربون في صورة السمنتيت ، أو كربيد الحديد (Fe3C ) . [ 17 ] يهيمن هذا المركب الصلب الهش على الخواص الميكانيكية للحديد الزهر الأبيض، مما يجعله صلبًا، ولكنه غير مقاوم للصدمات. سطح الحديد الزهر الأبيض المكسور مليء بأوجه دقيقة من كربيد الحديد المكسور، وهي مادة فضية لامعة باهتة اللون، ومن هنا جاءت التسمية. يؤدي تبريد خليط من الحديد يحتوي على 0.8% كربون ببطء إلى ما دون 723  درجة مئوية حتى درجة حرارة الغرفة إلى تكوين طبقات منفصلة ومتناوبة من السمنتيت وحديد ألفا، وهو حديد لين وقابل للطرق ويُسمى بيرلايت بسبب مظهره. من ناحية أخرى، لا يسمح التبريد السريع بحدوث هذا الانفصال، مما يؤدي إلى تكوين مارتنسيت صلب وهش . يمكن بعد ذلك تليين الفولاذ عن طريق إعادة تسخينه إلى درجة حرارة متوسطة، مما يغير نسب البيرلايت والمارتنسيت. المنتج النهائي الذي تقل نسبة الكربون فيه عن 0.8% هو خليط من البيرلايت وألفا حديد، أما المنتج الذي تزيد نسبة الكربون فيه عن 0.8% فهو خليط من البيرلايت والسمنتيت. [ 17 ]

يوجد الكربون في الحديد الرمادي على شكل رقائق جرافيت دقيقة منفصلة ، ​​مما يجعل المادة هشة بسبب حواف رقائق الجرافيت الحادة التي تُسبب تركيز الإجهاد داخل المادة. [ 137 ] أما النوع الأحدث من الحديد الرمادي، والذي يُشار إليه بالحديد المطاوع ، فيُعالج بكميات ضئيلة من المغنيسيوم لتغيير شكل الجرافيت إلى كروي أو عقيدات، مما يُقلل من تركيز الإجهاد ويزيد بشكل كبير من صلابة المادة وقوتها. [ 137 ]

يحتوي الحديد المطاوع على أقل من 0.25% من الكربون، ولكنه يحتوي على كميات كبيرة من الخبث الذي يمنحه خصائص ليفية. [ 136 ] يتميز الحديد المطاوع بمقاومته العالية للتآكل مقارنةً بالفولاذ. وقد حلّ الفولاذ الطري محله بشكل شبه كامل ، مع أنه يتآكل بسهولة أكبر من الحديد المطاوع، ولكنه أرخص وأكثر توفرًا. يحتوي الفولاذ الكربوني على 2.0% من الكربون أو أقل، [ 138 ] مع كميات ضئيلة من المنغنيز والكبريت والفوسفور والسيليكون . أما سبائك الفولاذ فتحتوي على كميات متفاوتة من الكربون بالإضافة إلى معادن أخرى، مثل الكروم والفاناديوم والموليبدينوم والنيكل والتنغستن ، وغيرها . ويرفع محتوى السبائك من تكلفتها، ولذلك تُستخدم عادةً في تطبيقات متخصصة فقط. ومن سبائك الفولاذ الشائعة الفولاذ المقاوم للصدأ . أدت التطورات الحديثة في علم المعادن الحديدية إلى إنتاج مجموعة متنامية من الفولاذ المُعالج بالسبائك الدقيقة، والذي يُطلق عليه أيضًا اسم " HSLA " أو الفولاذ عالي القوة منخفض السبائك، والذي يحتوي على إضافات ضئيلة لإنتاج قوة عالية ومتانة فائقة في كثير من الأحيان بأقل تكلفة. [ 138 ] [ 139 ] [ 140 ]

تتميز السبائك ذات التركيبات العنصرية عالية النقاء (مثل سبائك الحديد الإلكتروليتي ) بخصائص محسنة بشكل خاص مثل الليونة ، وقوة الشد ، والمتانة ، وقوة الإجهاد ، ومقاومة الحرارة، ومقاومة التآكل.

إلى جانب استخداماته التقليدية، يُستخدم الحديد أيضاً للحماية من الإشعاع المؤين. ورغم أنه أخف وزناً من مادة الحماية التقليدية الأخرى، الرصاص ، إلا أنه أقوى منه ميكانيكياً بكثير. [ 141 ]

تتمثل العيوب الرئيسية للحديد والصلب في أن الحديد النقي، ومعظم سبائكه، يتأثر بشدة بالصدأ إذا لم تتم حمايته بطريقة ما، بتكلفة تصل إلى أكثر من 1% من الاقتصاد العالمي. [ 142 ] تُستخدم الطلاء ، والجلفنة ، والتخميل ، والطلاء البلاستيكي، والتزريق لحماية الحديد من الصدأ عن طريق منع وصول الماء والأكسجين إليه أو عن طريق الحماية الكاثودية . آلية صدأ الحديد هي كما يلي: [ 142 ]

الكاثود: 3 O 2 + 6 H 2 O + 12 e → 12 OH
المصعد: 4 Fe → 4 Fe²⁺ + 8 e⁻ ; 4 Fe²⁺ 4 Fe³⁺ + 4 e⁻
التفاعل الكلي: 4 Fe + 3 O₂ + 6 H₂O 4 Fe³⁺ + 12 OH⁻ 4 Fe(OH) أو 4 FeO(OH) + 4 H₂O

عادةً ما يكون الإلكتروليت كبريتات الحديد (II) في المناطق الحضرية (تتشكل عندما يهاجم ثاني أكسيد الكبريت الجوي الحديد)، وجزيئات الملح في الغلاف الجوي في المناطق الساحلية. [ 142 ]

المحفزات والكواشف

نظرًا لانخفاض تكلفة الحديد وعدم سميته، بُذلت جهودٌ كبيرة لتطوير المحفزات والكواشف القائمة على الحديد . مع ذلك، يُعدّ الحديد أقل شيوعًا كمحفز في العمليات التجارية مقارنةً بالمعادن الأغلى ثمنًا. [ 143 ] أما في علم الأحياء، فتنتشر الإنزيمات المحتوية على الحديد على نطاق واسع. [ 144 ]

تُستخدم محفزات الحديد تقليديًا في عملية هابر-بوش لإنتاج الأمونيا، وفي عملية فيشر-تروبش لتحويل أول أكسيد الكربون إلى هيدروكربونات تُستخدم في صناعة الوقود ومواد التشحيم. [ 145 ] كما يُستخدم مسحوق الحديد في وسط حمضي في اختزال بيشامب ، وهو عملية تحويل النيتروبنزين إلى أنيلين . [ 146 ]

مركبات الحديد

يمكن إشعال أكسيد الحديد الثلاثي الممزوج بمسحوق الألومنيوم لإحداث تفاعل الثرميت ، الذي يُستخدم في لحام الأجزاء الحديدية الكبيرة (مثل قضبان السكك الحديدية ) وتنقية الخامات. كما يُستخدم أكسيد الحديد الثلاثي وهيدروكسيده كأصباغ حمراء وأخرى صفراء .

يُستخدم كلوريد الحديد الثلاثي في ​​تنقية المياه ومعالجة مياه الصرف الصحي ، وفي صباغة الأقمشة، وكعامل تلوين في الدهانات، وكمضاف في علف الحيوانات، وكعامل حفر للنحاس في صناعة لوحات الدوائر المطبوعة . [ 147 ] كما يمكن إذابته في الكحول لتكوين صبغة الحديد، والتي تُستخدم كدواء لوقف نزيف طيور الكناري . [ 148 ]

يُستخدم كبريتات الحديد الثنائي كمادة أولية لمركبات الحديد الأخرى. كما يُستخدم لاختزال الكرومات في الأسمنت. ويُستخدم أيضًا لتدعيم الأغذية وعلاج فقر الدم الناتج عن نقص الحديد . أما كبريتات الحديد الثلاثي فتُستخدم في ترسيب جزيئات مياه الصرف الصحي الدقيقة في مياه الخزانات. ويُستخدم كلوريد الحديد الثنائي كعامل اختزال مُرَسِّب، وفي تكوين معقدات الحديد وأكاسيد الحديد المغناطيسية، وكعامل اختزال في التخليق العضوي. [ 147 ]

نيتروبروسيد الصوديوم هو دواء يستخدم كموسع للأوعية الدموية . وهو مدرج في قائمة منظمة الصحة العالمية للأدوية الأساسية . [ 149 ]

الدور البيولوجي والمرضي

الحديد عنصر أساسي للحياة. [ 10 ] [ 150 ] [ 151 ] تنتشر تجمعات الحديد والكبريت على نطاق واسع، وتشمل إنزيم النيتروجيناز المسؤول عن تثبيت النيتروجين الحيوي . تشارك البروتينات المحتوية على الحديد في نقل الأكسجين وتخزينه واستخدامه. [ 10 ] كما تشارك بروتينات الحديد في نقل الإلكترونات . [ 152 ]

بنية مبسطة للهيم ب ؛ في البروتين يتم ربط ربيطة (ربائط) إضافية بالحديد.

تشمل أمثلة البروتينات المحتوية على الحديد في الكائنات الحية العليا الهيموجلوبين، والسيتوكروم (انظر الحديد عالي التكافؤوالكاتالاز . [ 10 ] [ 153 ] يحتوي جسم الإنسان البالغ على حوالي 0.005% من وزنه حديدًا، أو حوالي أربعة غرامات، ثلاثة أرباعها في الهيموجلوبين - وهو مستوى ثابت على الرغم من امتصاص حوالي ملليغرام واحد فقط من الحديد يوميًا، [ 152 ] لأن جسم الإنسان يعيد تدوير الهيموجلوبين للحصول على الحديد. [ 154 ]

قد يُساعد نمو الميكروبات عن طريق أكسدة الحديد (II) أو عن طريق اختزال الحديد (III). [ 155 ]

الكيمياء الحيوية

يُشكّل امتصاص الحديد مشكلةً للكائنات الهوائية لأن الحديديك قليل الذوبان عند درجة حموضة قريبة من المتعادلة. لذا، طوّرت هذه الكائنات وسائل لامتصاص الحديد على شكل مركبات، فتمتص أحيانًا الحديدوز قبل أكسدته مرة أخرى إلى حديديك. [ 10 ] وعلى وجه الخصوص، طوّرت البكتيريا عوامل عزل ذات ألفة عالية جدًا تُسمى السديروفورات . [ 156 ] [ 157 ] [ 158 ]

بعد امتصاص الحديد في خلايا الجسم ، تُنظَّم عملية تخزينه بدقة. [ 10 ] [ 159 ] يُعدّ بروتين الترانسفيرين أحد المكونات الرئيسية لهذه العملية ، حيث يرتبط بأيونات الحديد الممتصة من الاثني عشر وينقلها عبر الدم إلى الخلايا. [ 10 ] [ 160 ] يحتوي الترانسفيرين على أيون الحديد الثلاثي ( Fe³⁺) في منتصف ثماني السطوح المشوه، مرتبطًا بذرة نيتروجين واحدة، وثلاث ذرات أكسجين، وأيون كربونات مخلبي يحبس أيون الحديد الثلاثي . يتميز الترانسفيرين بثابت استقرار عالٍ جدًا ، مما يجعله فعالًا للغاية في امتصاص أيونات الحديد الثلاثي حتى من أكثر المركبات استقرارًا. في نخاع العظم، يُختزل الترانسفيرين من الحديد الثلاثي إلى الحديد الثنائي (Fe²⁺) ويُخزَّن على شكل فيريتين ليُدمج في الهيموجلوبين. [ 152 ]

تُعدّ بروتينات الهيم من أكثر مركبات الحديد اللاعضوية الحيوية (جزيئات الحديد البيولوجية) شيوعًا ودراسةً ، ومن أمثلتها الهيموجلوبين والميوجلوبين والسيتوكروم P450 . [ 10 ] تُشارك هذه المركبات في نقل الغازات، وبناء الإنزيمات ، ونقل الإلكترونات . [ 152 ] أما البروتينات المعدنية فهي مجموعة من البروتينات التي تحتوي على عوامل مساعدة من أيونات المعادن . ومن أمثلة البروتينات المعدنية الحديدية الفيريتين والروبريدوكسين . [ 152 ] تحتوي العديد من الإنزيمات الحيوية على الحديد، مثل الكاتالاز ، [ 161 ] والليب أوكسيجيناز ، [ 162 ] و IRE-BP . [ 163 ]

الهيموجلوبين ناقل للأكسجين يوجد في خلايا الدم الحمراء ، وهو المسؤول عن لونها. ينقل الأكسجين في الشرايين من الرئتين إلى العضلات، حيث يُنقل إلى الميوغلوبين الذي يخزنه لحين الحاجة إليه في عملية أكسدة الجلوكوز ، مُولِّدًا الطاقة. [ 10 ] يرتبط الهيموجلوبين بثاني أكسيد الكربون الناتج عن أكسدة الجلوكوز، والذي يُنقل عبر الأوردة بواسطة الهيموجلوبين (غالبًا على شكل أنيونات البيكربونات ) عائدًا إلى الرئتين حيث يُزفر. [ 152 ] في الهيموجلوبين، يوجد الحديد في إحدى مجموعات الهيم الأربع ، وله ستة مواقع تنسيق محتملة؛ أربعة منها تشغلها ذرات النيتروجين في حلقة البورفيرين ، والخامس يشغله نيتروجين الإيميدازول في بقايا الهيستيدين لإحدى سلاسل البروتين المتصلة بمجموعة الهيم، أما السادس فهو مخصص لجزيء الأكسجين الذي يمكن للهيموجلوبين الارتباط به بشكل عكسي. [ 152 ] عندما لا يكون الهيموجلوبين مرتبطًا بالأكسجين (ويُسمى حينها ديوكسي هيموجلوبين)، يكون أيون الحديد الثنائي (Fe²⁺ ) الموجود في مركز مجموعة الهيم (داخل الجزء الداخلي الكاره للماء من البروتين) في حالة دوران مغزلي عالٍ . ولذلك، يكون حجمه كبيرًا جدًا بحيث لا يتسع داخل حلقة البورفيرين، التي تنحني بدلًا من ذلك على شكل قبة، ويكون أيون الحديد الثنائي (Fe²⁺) على بُعد حوالي 55 بيكومترًا فوقها. في هذه الحالة، يكون موقع التنسيق السادس المخصص للأكسجين محجوبًا ببقايا هيستيدين أخرى. [ 152 ]

عندما يرتبط الهيموغلوبين منزوع الأكسجين بجزيء أكسجين، يتحرك بقايا الهيستيدين بعيدًا ثم يعود بمجرد ارتباط الأكسجين به لتكوين رابطة هيدروجينية . ينتج عن ذلك تحول أيون الحديد الثنائي ( Fe²⁺ ) إلى حالة دوران مغزلي منخفض، مما يؤدي إلى انخفاض نصف قطره الأيوني بنسبة 20%، ليصبح قادرًا على التواجد داخل حلقة البورفيرين المستوية. [ 152 ] بالإضافة إلى ذلك، تؤدي هذه الرابطة الهيدروجينية إلى ميلان جزيء الأكسجين، مما ينتج عنه زاوية رابطة Fe–O–O تبلغ حوالي 120 درجة، وهو ما يمنع تكوين جسور Fe–O–Fe أو Fe–O₂– Fe التي قد تؤدي إلى انتقال الإلكترونات، وأكسدة Fe²⁺ إلى Fe³⁺ ، وتدمير الهيموغلوبين. ينتج عن ذلك حركة جميع سلاسل البروتين، مما يؤدي إلى تغيير شكل الوحدات الفرعية الأخرى للهيموغلوبين إلى شكل ذي ألفة أكبر للأكسجين. وبالتالي، عندما يمتص الهيموغلوبين منزوع الأكسجين الأكسجين، تزداد ألفته له، والعكس صحيح. [ 152 ] أما الميوغلوبين، من ناحية أخرى، فيحتوي على مجموعة هيم واحدة فقط، ولذا لا يمكن أن يحدث هذا التأثير التعاوني. وهكذا، بينما يكون الهيموغلوبين مشبعًا تقريبًا بالأكسجين في الضغوط الجزئية العالية للأكسجين الموجودة في الرئتين، فإن ألفته للأكسجين أقل بكثير من ألفة الميوغلوبين، الذي يتأكسد حتى في الضغوط الجزئية المنخفضة للأكسجين الموجودة في أنسجة العضلات. [ 152 ] وكما هو موضح في تأثير بور (نسبةً إلى كريستيان بور ، والد نيلز بور )، تتضاءل ألفة الهيموغلوبين للأكسجين في وجود ثاني أكسيد الكربون. [ 152 ]

وحدة الهيم من كاربوكسي هيموجلوبين الإنسان ، تظهر رابطة الكربونيل في الموضع القمي، المقابل لبقايا الهيستيدين [ 164 ]

يُعدّ أول أكسيد الكربون وثلاثي فلوريد الفوسفور سامّين للإنسان لأنهما يرتبطان بالهيموجلوبين بشكلٍ مشابهٍ للأكسجين، ولكن بقوةٍ أكبر بكثير، مما يمنع نقل الأكسجين في جميع أنحاء الجسم. يُعرف الهيموجلوبين المرتبط بأول أكسيد الكربون باسم كاربوكسي هيموجلوبين . يلعب هذا التأثير دورًا ثانويًا في سمية السيانيد ، ولكن التأثير الرئيسي هناك هو تداخله مع الأداء السليم لبروتين نقل الإلكترون، السيتوكروم أ . [ 152 ] تحتوي بروتينات السيتوكروم أيضًا على مجموعات الهيم وتشارك في أكسدة الجلوكوز بواسطة الأكسجين. يشغل موقع التنسيق السادس إما نيتروجين إيميدازول آخر أو كبريت ميثيونين ، مما يجعل هذه البروتينات خاملة إلى حد كبير تجاه الأكسجين - باستثناء السيتوكروم أ، الذي يرتبط مباشرةً بالأكسجين وبالتالي يتسمم بسهولة بالغة بالسيانيد. [ 152 ] هنا، يحدث نقل الإلكترون بينما يبقى الحديد في حالة دوران منخفض ولكنه يتغير بين حالتي الأكسدة +2 و+3. بما أن جهد الاختزال لكل خطوة أكبر قليلاً من سابقتها، فإن الطاقة تُطلق تدريجياً ويمكن بالتالي تخزينها في الأدينوسين ثلاثي الفوسفات . يختلف السيتوكروم أ قليلاً، إذ يوجد في غشاء الميتوكوندريا، ويرتبط مباشرة بالأكسجين، وينقل البروتونات والإلكترونات، كما يلي: [ 152 ]

4 سيتوكروم 2+ + O2 + 8H + داخل الخلية → 4 سيتوكروم 3+ + 2 H2O + 4H + خارج الخلية

على الرغم من أن بروتينات الهيم هي أهم فئة من البروتينات المحتوية على الحديد، فإن بروتينات الحديد والكبريت لا تقل أهمية، إذ تشارك في نقل الإلكترونات، وهو أمر ممكن لأن الحديد يمكن أن يوجد بثبات في حالتي الأكسدة +2 أو +3. تحتوي هذه البروتينات على ذرة حديد واحدة أو اثنتين أو أربع أو ثماني ذرات حديد، ترتبط كل منها بأربع ذرات كبريت بروابط رباعية السطوح تقريبًا؛ وبسبب هذا التنسيق الرباعي السطوح، يكون الحديد فيها دائمًا في حالة دوران مغزلي عالٍ. أبسط هذه المركبات هو الروبيريدوكسين ، الذي يحتوي على ذرة حديد واحدة فقط مرتبطة بأربع ذرات كبريت من بقايا السيستين في سلاسل الببتيد المحيطة. فئة أخرى مهمة من بروتينات الحديد والكبريت هي الفيريدوكسينات ، التي تحتوي على ذرات حديد متعددة. لا ينتمي الترانسفيرين إلى أي من هاتين الفئتين. [ 152 ]

تُسهّل الروابط العضوية المعدنية القائمة على الحديد في طبقة الكيوتيكل الغنية بالبروتين قدرة بلح البحر على التشبث بالصخور في المحيط . وبناءً على نماذج اصطناعية، أدى وجود الحديد في هذه التراكيب إلى زيادة معامل المرونة 770 ضعفًا، وقوة الشد 58 ضعفًا، والمتانة 92 ضعفًا. كما زاد مقدار الإجهاد اللازم لإتلافها بشكل دائم 76 ضعفًا. [ 165 ]

تَغذِيَة

نظام عذائي

الحديد عنصر غذائي شائع، لكن من بين المصادر الغنية به بشكل خاص اللحوم الحمراء ، والمحار ، والفاصوليا ، والدواجن ، والأسماك ، والخضراوات الورقية ، والجرجير ، والتوفو ، ودبس السكر الأسود . [ 10 ] ويُضاف الحديد أحيانًا إلى الخبز وحبوب الإفطار . [ 10 ] [ 166 ]

يوجد الحديد الموجود في المكملات الغذائية غالبًا على شكل فومارات الحديد الثنائي ، على الرغم من أن كبريتات الحديد الثنائي أرخص ثمنًا ويتم امتصاصها بنفس الكفاءة. [ 147 ] يُضاف الحديد العنصري، أو الحديد المختزل، إلى الأطعمة مثل حبوب الإفطار أو دقيق القمح المدعم، على الرغم من أن امتصاصه لا يتجاوز ثلث إلى ثلثي كفاءة امتصاص كبريتات الحديد. [ 167 ] يكون الحديد أكثر توافرًا للجسم عند ارتباطه بالأحماض الأمينية، [ 168 ] وهو متوفر أيضًا كمكمل غذائي شائع . يُستخدم الجلايسين ، وهو أقل الأحماض الأمينية تكلفة، في أغلب الأحيان لإنتاج مكملات جليسينات الحديد. [ 169 ]

التوصيات الغذائية

قام معهد الطب الأمريكي (IOM) بتحديث متوسط ​​الاحتياجات التقديرية (EAR) والكميات الغذائية الموصى بها (RDAs) للحديد في عام 2001. [ 10 ] يبلغ متوسط ​​الاحتياجات التقديرية الحالي للحديد للنساء من عمر 14 إلى18 عامًا 7.9 ملغ/يوم، و8.1 ملغ/يوم للنساء من عمر 19 إلى50 عامًا، و5.0 ملغ/يوم بعد ذلك (بعد انقطاع الطمث). أما بالنسبة للرجال، فيبلغ متوسط ​​الاحتياجات التقديرية 6.0 ملغ/يوم لمن هم في عمر 19 عامًا فأكثر. وتبلغ الكمية الغذائية الموصى بها 15.0 ملغ/يوم للنساء من عمر 15 إلى18 عامًا ، و18.0 ملغ/يوم للنساء من عمر 19 إلى50 عامًا، و8.0 ملغ/يوم بعد ذلك. أما بالنسبة للرجال، فتبلغ الكمية الغذائية الموصى بها 8.0 ملغ/يوم لمن هم في عمر 19 عامًا فأكثر. تُعدّ الكميات الغذائية المرجعية (RDA) أعلى من متوسطات الاحتياج اليومي (EAR) لتحديد الكميات التي تُغطي احتياجات الأشخاص ذوي الاحتياجات الأعلى من المتوسط. تبلغ الكمية الغذائية المرجعية للحوامل 27 ملغ/يوم، وللمرضعات 9 ملغ/يوم. [ 10 ] أما للأطفال من عمر سنة إلى3 سنوات، فتبلغ 7 ملغ/يوم، و10 ملغ/يوم للأطفال من عمر 4 إلى 8 سنوات، و8 ملغ/يوم للأطفال من عمر 9 إلى13 سنة. وفيما يتعلق بالسلامة، يحدد معهد الطب (IOM) أيضًا مستويات قصوى مسموح بها (ULs) للفيتامينات والمعادن عند توفر أدلة كافية. في حالة الحديد، يبلغ الحد الأقصى المسموح به 45 ملغ/يوم. ويُشار إلى متوسطات الاحتياج اليومي والكميات الغذائية المرجعية والحدود القصوى المسموح بها مجتمعةً باسم المدخول الغذائي المرجعي . [ 170 ]              

تشير الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية (EFSA) إلى مجموعة المعلومات هذه باسم القيم الغذائية المرجعية، مع استخدام المدخول المرجعي للسكان (PRI) بدلاً من الكمية الغذائية الموصى بها (RDA)، ومتوسط ​​الاحتياج بدلاً من متوسط ​​الاحتياج اليومي (EAR). ويتم تعريف كل من الكمية المتاحة للاستهلاك (AI) والحد الأعلى المسموح به (UL) بنفس الطريقة المتبعة في الولايات المتحدة . بالنسبة للنساء، يبلغ المدخول المرجعي للسكان 13  ملغ/يوم للفئة العمرية من 15 إلى17 عامًا، و16 ملغ/يوم للنساء في سن 18 عامًا فأكثر قبل انقطاع الطمث، و11 ملغ/يوم بعد انقطاع الطمث. أما بالنسبة للحوامل والمرضعات، فيبلغ 16 ملغ/يوم. بالنسبة للرجال، يبلغ المدخول المرجعي للسكان 11 ملغ/يوم للفئة العمرية 15 عامًا فأكثر. بالنسبة للأطفال من سن 1 إلى 14 عامًا، يرتفع المدخول المرجعي للسكان من 7 إلى 11 ملغ/يوم. وتكون المدخولات المرجعية للسكان أعلى من الكميات الغذائية الموصى بها في الولايات المتحدة، باستثناء فترة الحمل. [ 171 ] وقد راجعت الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية نفس مسألة السلامة ولم تحدد حدًا أعلى مسموحًا به. [ 172 ]     

قد يحتاج الرضع إلى مكملات الحديد إذا كانوا يتغذون على حليب البقر بالزجاجة. [ 173 ] كما أن المتبرعين بالدم بشكل متكرر معرضون لخطر انخفاض مستويات الحديد، وغالبًا ما يُنصحون بتناول مكملات الحديد. [ 174 ]

لأغراض وضع العلامات على الأغذية والمكملات الغذائية في الولايات المتحدة، تُعبّر الكمية في الحصة الواحدة كنسبة مئوية من القيمة اليومية (%DV). ولأغراض وضع العلامات على الحديد، كانت 100% من القيمة اليومية تساوي 18  ملغ، وذلك اعتبارًا من 27 مايو 2016. بقي دون تغيير عند 18  ملغ. [ 175 ] [ 176 ] يتم توفير جدول بالقيم اليومية القديمة والجديدة للبالغين في قسم المدخول اليومي المرجعي .

نقص

يُعدّ نقص الحديد أكثر أنواع نقص التغذية شيوعًا في العالم. [ 10 ] [ 177 ] [ 178 ] [ 179 ] عندما لا يُعوَّض نقص الحديد بشكل كافٍ بتناول كميات كافية منه في النظام الغذائي، تحدث حالة نقص الحديد الكامن ، والتي تتطور مع مرور الوقت إلى فقر الدم الناتج عن نقص الحديد إذا تُركت دون علاج، والذي يتميز بانخفاض عدد خلايا الدم الحمراء ومستوى الهيموجلوبين. [ 180 ] يُعدّ الأطفال والنساء في سن الإنجاب (قبل انقطاع الطمث) والأشخاص الذين يعانون من سوء التغذية أكثر عرضةً للإصابة بهذا المرض. تكون معظم حالات فقر الدم الناتج عن نقص الحديد خفيفة، ولكن إذا لم تُعالج، فقد تُسبب مشاكل مثل سرعة أو عدم انتظام ضربات القلب، ومضاعفات أثناء الحمل، وتأخر النمو لدى الرضع والأطفال. [ 181 ]

يُقاوم الدماغ نقص الحديد الحاد نظرًا لبطء نقل الحديد عبر الحاجز الدموي الدماغي. [ 182 ] لا تعكس التقلبات الحادة في مستوى الحديد (التي يُشير إليها مستوى الفيريتين في الدم) حالة الحديد في الدماغ، ولكن يُشتبه في أن نقص الحديد الغذائي المطوّل يُقلل من تركيز الحديد في الدماغ مع مرور الوقت. [ 183 ] ​​[ 184 ] في الدماغ، يلعب الحديد دورًا في نقل الأكسجين، وتكوين الميالين، والتنفس الميتوكوندري، وكعامل مساعد لتخليق النواقل العصبية واستقلابها. [ 185 ] تُشير النماذج الحيوانية لنقص الحديد الغذائي إلى تغيرات جزيئية حيوية تُشبه تلك التي تُرى في مرض باركنسون ومرض هنتنغتون. [ 186 ] [ 187 ] ومع ذلك، فقد رُبط تراكم الحديد في الدماغ المرتبط بالعمر أيضًا بتطور مرض باركنسون. [ 188 ]

إفراط

يخضع امتصاص الحديد لتنظيم دقيق في جسم الإنسان، الذي لا يملك آلية فسيولوجية منظمة للتخلص منه. ولا تُفقد سوى كميات ضئيلة من الحديد يوميًا نتيجة تقشر خلايا الأغشية المخاطية والخلايا الظهارية الجلدية، لذا فإن التحكم في مستويات الحديد يتم بشكل أساسي عن طريق تنظيم امتصاصه. [ 189 ] ويتعطل تنظيم امتصاص الحديد لدى بعض الأشخاص نتيجة خلل جيني يقع في منطقة جين HLA-H على الكروموسوم 6 ، مما يؤدي إلى انخفاض غير طبيعي في مستويات الهيبسيدين ، وهو منظم رئيسي لدخول الحديد إلى الدورة الدموية لدى الثدييات. [ 190 ] وفي هؤلاء الأشخاص، قد يؤدي الإفراط في تناول الحديد إلى اضطرابات فرط الحديد ، والمعروفة طبيًا باسم داء ترسب الأصبغة الدموية . [ 10 ] ويعاني الكثير من الأشخاص من استعداد وراثي غير مشخص لفرط الحديد، ولا يدركون وجود تاريخ عائلي لهذه المشكلة. لهذا السبب، لا ينبغي تناول مكملات الحديد إلا في حالة الإصابة بنقص الحديد واستشارة الطبيب. تشير التقديرات إلى أن داء ترسب الأصبغة الدموية هو سبب 0.3-0.8% من جميع الأمراض الأيضية لدى القوقازيين. [ 191 ]

قد تؤدي الجرعات الزائدة من الحديد المتناول إلى ارتفاع مستويات الحديد الحر في الدم. تتفاعل المستويات المرتفعة من الحديدوز الحر في الدم مع البيروكسيدات لإنتاج جذور حرة شديدة التفاعل ، قادرة على إتلاف الحمض النووي والبروتينات والدهون ومكونات خلوية أخرى. تحدث سمية الحديد عندما تحتوي الخلية على حديد حر، وهو ما يحدث عادةً عندما تتجاوز مستويات الحديد قدرة الترانسفيرين على الارتباط به. كما أن تلف خلايا الجهاز الهضمي قد يمنعها من تنظيم امتصاص الحديد، مما يؤدي إلى زيادة مستوياته في الدم. يُلحق الحديد عادةً الضرر بخلايا القلب والكبد وأجزاء أخرى من الجسم ، مُسببًا آثارًا ضارة تشمل الغيبوبة ، والحماض الاستقلابي ، والصدمة ، وفشل الكبد ، واضطرابات التخثر ، وتلف الأعضاء على المدى الطويل، وحتى الموت. [ 192 ] يُصاب الإنسان بسمية الحديد عندما تتجاوز نسبة الحديد في جسمه 20 ملليغرامًا لكل كيلوغرام من كتلة الجسم؛ وتُعتبر جرعة 60 ملليغرامًا لكل كيلوغرام جرعة قاتلة . [ 193 ] يُعدّ الإفراط في تناول الحديد، والذي غالبًا ما ينتج عن تناول الأطفال كميات كبيرة من أقراص كبريتات الحديدوز المخصصة للبالغين، أحد أكثر الأسباب السمية شيوعًا للوفاة لدى الأطفال دون سن السادسة. [ 193 ] تحدد المدخول الغذائي المرجعي (DRI) الحد الأقصى المسموح به لتناول الحديد للبالغين عند 45 ملغ/يوم. أما بالنسبة للأطفال دون سن الرابعة عشرة، فيبلغ الحد الأقصى المسموح به 40 ملغ/يوم. [ 194 ]  

تُعدّ المعالجة الطبية لتسمم الحديد معقدة، وقد تشمل استخدام عامل استخلاب محدد يُسمى ديفيروكسامين لربط الحديد الزائد وطرده من الجسم. [ 192 ] [ 195 ] [ 196 ]

في الدماغ البشري

يُعدّ الحديد عنصرًا حيويًا لوظائف الدماغ البشري. ويخضع الحديد لتنظيم دقيق في الدماغ، مما يحدّ من تأثير كلٍّ من نقص الحديد وزيادته. وإذا ما أُرهقت هذه الأنظمة بسبب نقص التغذية، لا سيما خلال فترة الحمل والرضاعة، فقد تترتب على ذلك عواقب صحية طويلة الأمد، إلا أنه يصعب إثبات وجود صلة مباشرة بين نقص التغذية ومشاكل صحية أخرى. وترتبط زيادة الحديد ببعض الأمراض التنكسية العصبية، ولكن السبب غير معروف. [ 197 ]

سرطان

يمكن وصف دور الحديد في مكافحة السرطان بأنه "سلاح ذو حدين" نظرًا لوجوده الواسع في العمليات غير المرضية. [ 198 ] قد يُصاب الأشخاص الذين يخضعون للعلاج الكيميائي بنقص الحديد وفقر الدم ، ولذلك يُستخدم العلاج بالحديد عن طريق الوريد لاستعادة مستويات الحديد. [ 199 ] قد يؤدي فرط الحديد، الذي قد ينتج عن الإفراط في تناول اللحوم الحمراء، [ 10 ] إلى بدء نمو الأورام وزيادة قابلية الإصابة بالسرطان، [ 199 ] وخاصة سرطان القولون والمستقيم . [ 10 ]

الأنظمة البحرية

يلعب الحديد دورًا أساسيًا في النظم البيئية البحرية، وقد يكون عنصرًا غذائيًا محددًا لنشاط العوالق. [ 200 ] ولهذا السبب، قد يؤدي انخفاض مستوى الحديد بشكل كبير إلى انخفاض معدلات نمو الكائنات الحية العوالق النباتية، مثل الدياتومات. [ 201 ] كما يمكن للميكروبات البحرية أكسدة الحديد في ظروف غنية بالحديد وفقيرة بالأكسجين. [ 202 ]

يمكن للحديد أن يدخل الأنظمة البحرية عبر الأنهار المجاورة ومباشرةً من الغلاف الجوي. وبمجرد دخوله المحيط، ينتشر في عمود الماء من خلال اختلاط مياه المحيط وإعادة تدويره على المستوى الخلوي. [ 203 ] في القطب الشمالي، يلعب الجليد البحري دورًا رئيسيًا في تخزين الحديد وتوزيعه في المحيط، حيث يستنزف مخزون الحديد المحيطي عند تجمده شتاءً، ثم يُطلقه مجددًا في الماء عند ذوبانه صيفًا. [ 204 ] قد تُغير دورة الحديد أشكال الحديد من الحالة المائية إلى الحالة الجزيئية، مما يؤثر على توافره للكائنات المنتجة الأولية. [ 205 ] كما أن زيادة الضوء والحرارة تزيد من كمية الحديد الموجودة بأشكال قابلة للاستخدام من قِبل هذه الكائنات. [ 206 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. "الأوزان الذرية القياسية: الحديد" . CIAAW . 1993.
  2. بروهاسكا، توماس؛ إيرجيهير، جوهانا؛ بينيفيلد، جاكلين؛ بوهلكه، جون ك.؛ تشيسون، ليزلي أ.؛ كوبلين، تايلر ب.؛ دينغ، تيبينغ؛ دان، فيليب جيه إتش؛ غرونينغ، مانفريد؛ هولدن، نورمان إي.؛ ماير، هارو إيه جيه (4 مايو 2022). "الأوزان الذرية القياسية للعناصر 2021 (تقرير فني من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . doi : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 . 
  3. 1 2 3 أربلاستر، جون دبليو. (2018). القيم المختارة للخواص البلورية للعناصر . ماتيريالز بارك، أوهايو: الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. ISBN 978-1-62708-155-9.
  4. 1 2 3 4 5 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 28. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  5. رام، آر إس؛ بيرناث، بي إف (2003). "مطيافية انبعاث تحويل فورييه لنظام g 4 Δ a 4 Δ لـ FeCl". مجلة مطيافية الجزيئات . 221 (2): 261. Bibcode : 2003JMoSp.221..261R . doi : 10.1016/S0022-2852(03)00225-X .
  6. ^ ديمازو، ج. بوفات، ب. بوشارد، م.؛ هاجينمولر، ب. (1982). “التطورات الحديثة في مجال حالات الأكسدة العالية للعناصر الانتقالية في تثبيت أكاسيد الحديد سداسي التنسيق (V)”. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 491 : 60– 66. دوى : 10.1002/zaac.19824910109 .
  7. لو، ج.؛ جيان، ج.؛ هوانغ، و.؛ لين، هـ.؛ لي، ج.؛ تشو، م. (2016). "التحديد التجريبي والنظري لحالة أكسدة الحديد (VII) في FeO₄⁻ " . الكيمياء الفيزيائية والكيمياء الفيزيائية . 18 (45): 31125-31131 . Bibcode : 2016PCCP...1831125L . doi : 10.1039/C6CP06753K . PMID : 27812577 . 
  8. كارداريلي، فرانسوا (2008). دليل المواد: مرجع مكتبي موجز . لندن: سبرينغر. ص 65. ISBN  1-84628-668-9.
  9. 1 2 كونديڤ، إف جي؛ وانغ، إم؛ هوانغ، دبليو جي؛ نعيمي، إس؛ أودي، جي. (2021). "تقييم NUBASE2020 للخواص النووية" (ملف PDF) . الفيزياء الصينية ج . 45 (3) 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  10. ١ ٢ ٣ ٤ ٥ ٦ ٧ ٨ ٩ ١٠ ١١ ١٢ ١٣ ١٤ ١٥ ١٦ ١٧ "الحديد" . مركز معلومات المغذيات الدقيقة، معهد لينوس باولينغ، جامعة ولاية أوريغون، كورفاليس، أوريغون. أبريل ٢٠١٦. تم الاطلاع عليه في ٦ مارس ٢٠١٨ .
  11. 1 2 3 4 5 6 7 8 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1075-79.
  12. 1 2 شاماتي، غامينشيف (2014). "الاستقرار الديناميكي للحديد تحت ضغط عالٍ" . مجلة الفيزياء . 558 (1) 012013. دار نشر IOP. Bibcode : 2014JPhCS.558a2013G . doi : 10.1088/1742-6596/558/1/012013 .
  13. تاتينو إس، هيروسي ك (2010). "بنية الحديد في اللب الداخلي للأرض". مجلة ساينس . 330 (6002) . الجمعية الأمريكية لتقدم العلوم: 359-361 . Bibcode : 2010Sci...330..359T . doi : 10.1126/science.1194662 . PMID 20947762. S2CID 206528628 .  
  14. ستيكسرود، لارس؛ واسرمان، يفغيني؛ كوهين، رونالد إي. (10 نوفمبر 1997). "تركيب ودرجة حرارة اللب الداخلي للأرض" . مجلة البحوث الجيوفيزيائية: الأرض الصلبة . 102 (B11): 24729-39 . Bibcode : 1997JGR...10224729S . doi : 10.1029/97JB02125 .
  15. بوهلر، راينهارد (2000). "تجارب الضغط العالي ومخطط الطور لمواد الوشاح السفلي واللب" . مراجعات الجيوفيزياء . 38 (2). الاتحاد الجيوفيزيائي الأمريكي: 221-245 . Bibcode : 2000RvGeo..38..221B . doi : 10.1029/1998RG000053 . S2CID 33458168 . 
  16. غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1116.
  17. 1 2 3 4 5 6 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1074-75.
  18. بوهلر، راينهارد؛ روس، م. (2007). "خصائص الصخور والمعادن - الانصهار تحت ضغط عالٍ". فيزياء المعادن . دراسة في الجيوفيزياء. المجلد 2. إلسيفير. الصفحات 527-541 . doi : 10.1016/B978-044452748-6.00047-X . ISBN   978-0-444-52748-6.
  19. شتاينمتز، تشارلز (1917). "الشكل 42". نظرية وحساب الدوائر الكهربائية . ماكجرو هيل.
  20. 1 2 كوليتي؛ سي دي جراهام (2008). مقدمة للمواد المغناطيسية، 2 . نيويورك: وايلي-IEEE. ص. 116. ردمك  978-0-471-47741-9.
  21. 1 2 برامفيت، ب. ل.؛ بنسكوتير، أرلن أ. (2002). "مخطط طور الحديد والكربون" . دليل عالم المعادن: الممارسات والإجراءات الخاصة بالحديد والصلب . الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. ص 24-28 . ISBN  978-0-87170-748-2.
  22. بيكيت، آي.؛ كرمار، إم.؛ سليفكا، ج.؛ فيسكوفيتش، إم.؛ تشونكيتش، إل.؛ أنيتشين، آي. (1 أكتوبر 1998). "نتائج جديدة حول الاضمحلال المزدوج بيتا للحديد". مجلة Physical Review C. 58 ( 4): 2566–2567 . Bibcode : 1998PhRvC..58.2566B . doi : 10.1103/PhysRevC.58.2566 . ISSN 0556-2813 . 
  23. روجيل، ج.؛ فايسترمان، ت.؛ كني، ك.؛ كورشينيك، ج.؛ بوتيفتسيف، م.؛ شومان، د.؛ كيفيل، ن.؛ غونتر-ليوبولد، إ.؛ واينرايش، ر.؛ فولموثر، م. (2009). "قياس جديد لنصف عمر الحديد -60 " . رسائل المراجعة الفيزيائية . 103 (7) 072502. رمز Bibcode : 2009PhRvL.103g2502R . doi : 10.1103/PhysRevLett.103.072502 . PMID 19792637 . 
  24. دوفاس، ن.؛ روكسيل، أ. (2006). "مطيافية الكتلة والتغيرات الطبيعية لنظائر الحديد" (ملف PDF) . مراجعات مطيافية الكتلة . 25 (4): 515-550 . رمز Bibcode : 2006MSRv...25..515D . doi : 10.1002/mas.20078 . PMID 16463281. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 10 يونيو 2010. 
  25. مصطفى، س.؛ لوغماير، ج. و.؛ هوب، ب.؛ الغورسي، أ. (2004). "دليل على وجود الحديد 60 الحي في النيازك". مراجعات علم الفلك الجديد . 48 ( 1-4 ): 155-159 . Bibcode : 2004NewAR..48..155M . doi : 10.1016/j.newar.2003.11.022 .
  26. فيويل، إم بي (1995). "النظير الذري ذو أعلى متوسط ​​طاقة ربط". المجلة الأمريكية للفيزياء . 63 (7): 653. Bibcode : 1995AmJPh..63..653F . doi : 10.1119/1.17828 .
  27. فيويل، إم بي (1 يوليو 1995). "النظير الذري ذو أعلى متوسط ​​طاقة ربط". المجلة الأمريكية للفيزياء . 63 (7): 653-658 . Bibcode : 1995AmJPh..63..653F . doi : 10.1119/1.17828 . ISSN 0002-9505 . 
  28. بوربيدج، إي. مارغريت ؛ بوربيدج، جي آر ؛ فاولر، ويليام أهويل، إف. (1 أكتوبر 1957). "تخليق العناصر في النجوم" . مراجعات الفيزياء الحديثة . 29 (4): 547-650 . Bibcode : 1957RvMP...29..547B . doi : 10.1103/RevModPhys.29.547 .
  29. 1 2 3 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 12.
  30. ووسلي، س.؛ جانكا، ت. (2006). "فيزياء المستعرات العظمى الناتجة عن انهيار النواة". مجلة نيتشر فيزيكس . 1 (3): 147-154 . arXiv : astro-ph/0601261 . Bibcode : 2005NatPh...1..147W . doi : 10.1038/nphys172 . S2CID 118974639 . 
  31. ماكدونالد، آي.؛ سلون، جي سي؛ زيلسترا، إيه إيه؛ ماتسوناغا، إن.؛ ماتسورا، إم.؛ كرامر، كي إي؛ برنارد-سالاس، جيه.؛ ماركويك، إيه جيه (2010). "النجوم القديمة الصدئة: مصدر الحديد بين النجوم المفقود؟". رسائل المجلة الفيزيائية الفلكية . 717 (2): L92– L97. arXiv : 1005.3489 . Bibcode : 2010ApJ...717L..92M . doi : 10.1088/2041-8205/717/2/L92 . S2CID 14437704 . 
  32. باوتيستا، مانويل أ.؛ برادان، أنيل ك. (1995). "وفرة الحديد والنيكل في مناطق الهيدروجين المتأين وبقايا المستعرات العظمى". نشرة الجمعية الفلكية الأمريكية . 27 : 865. Bibcode : 1995AAS...186.3707B .
  33. دايسون، فريمان ج. (1979). "زمن بلا نهاية: الفيزياء وعلم الأحياء في كون مفتوح". مراجعات الفيزياء الحديثة . 51 (3): 447-460 . Bibcode : 1979RvMP...51..447D . doi : 10.1103/RevModPhys.51.447 .
  34. آرون، جاكوب. "ربما تكون قذائف الفضاء الناتجة عن المستعرات العظمى قد زرعت نوى حديدية في لب الأرض" . مجلة نيو ساينتست . تم الاطلاع عليه بتاريخ 2 أكتوبر 2020 .
  35. كروسويل، كين. "الحديد في النار: المستعرات العظمى الصغيرة التي استطاعت" . مجلة ساينتفك أمريكان . تم الاطلاع عليه في 3 يناير 2021 .
  36. بوخوالد، ف. ف. (1992). "حول استخدام الإسكيمو للحديد في جرينلاند". توصيف المواد . 29 (2): 139-176 . doi : 10.1016/1044-5803(92)90112-U .
  37. إميلياني، سيزار (1992). كوكب الأرض: علم الكونيات، والجيولوجيا، وتطور الحياة والبيئة . مطبعة جامعة كامبريدج. ص 152. رمز Bibcode : 1992pecg.book.....E . ISBN  978-0-521-40949-0.
  38. بيرنت-فيشر، ج.؛ داي، ج.م.د.؛ هاوارث، ج.هـ.؛ ريابوف، ف.ف.؛ تايلور، ل.أ. (2017). "انبعاث الغازات من الغلاف الجوي وتكوين الحديد الأصلي أثناء تفاعلات الرواسب الكربونية مع صهارة البازلت" . رسائل علوم الأرض والكواكب . 460 : 201-212 . Bibcode : 2017E & PSL.460..201P . doi : 10.1016/j.epsl.2016.12.022 .
  39. ستارك، آن م. (20 سبتمبر 2007) باحثون يحددون منطقة انتقال دوران الوشاح، مما يقود إلى أدلة حول بنية الأرض . مختبر لورانس ليفرمور الوطني
  40. ^ فيروبريكليز . Mindat.org
  41. موراكامي، م.؛ أوهيشي، ي.؛ هيراو، ن.؛ هيروسي، ك. (2012). "استنتاج وجود غلاف سفلي بيروفسكيتي من بيانات سرعة الصوت عند الضغط العالي ودرجة الحرارة العالية". مجلة نيتشر . 485 (7396): 90-94 . Bibcode : 2012Natur.485...90M . doi : 10.1038/nature11004 . PMID: 22552097. S2CID : 4387193 .  
  42. شارب، ت . (27 نوفمبر 2014). "البريدجمانيت - تم تسميته أخيرًا". مجلة ساينس . 346 (6213): 1057-1058 . Bibcode : 2014Sci...346.1057S . doi : 10.1126/science.1261887 . PMID 25430755. S2CID 206563252 .  
  43. كونغ، إل تي؛ لي، جيه إف؛ شي، كيو دبليو؛ هوانغ، إتش جيه؛ تشاو، كيه. (6 مارس 2012). "الاستقرار الديناميكي للحديد في ظروف درجات الحرارة والضغط العالية". EPL . 97 (5): 56004p1–56004p5. Bibcode : 2012EL.....9756004K . doi : 10.1209/0295-5075/97/56004 . S2CID 121861429 . 
  44. غامينشيف، ك.ج.؛ شاماتي، ح. (3 ديسمبر 2014). "الاستقرار الديناميكي للحديد تحت ضغط عالٍ" . مجلة الفيزياء . 558 (1): 012013(1–7). رمز Bibcode : 2014JPhCS.558a2013G . doi : 10.1088/1742-6596/558/1/012013 .
  45. مورغان، جون دبليو. وأندرس، إدوارد (1980). "التركيب الكيميائي للأرض والزهرة وعطارد" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم 77 (12): 6973-77 . Bibcode : 1980PNAS...77.6973M . doi : 10.1073 /pnas.77.12.6973 . PMC 350422. PMID 16592930 .  
  46. "البيروتيت" . Mindat.org . تم الاطلاع عليه بتاريخ 7 يوليو 2009 .
  47. كلاين، كورنيليس وكورنيليوس س. هورلبوت الابن (1985) دليل علم المعادن، وايلي، الطبعة العشرون، الصفحات 278-279 ISBN 0-471-80580-7
  48. 1 2 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص. 1071.
  49. ليونز، تي دبليو؛ راينهارد، سي تي (2009). " الأرض المبكرة: الأكسجين لعشاق موسيقى الهيفي ميتال" . مجلة نيتشر . 461 (7261): 179-181 . Bibcode : 2009Natur.461..179L . doi : 10.1038/461179a . PMID 19741692. S2CID 205049360 .  
  50. كلاود، ب. (1973). "الأهمية البيئية القديمة لتكوين الحديد المخطط". الجيولوجيا الاقتصادية . 68 (7): 1135-1143 . Bibcode : 1973EcGeo..68.1135C . doi : 10.2113/gsecongeo.68.7.1135 .
  51. ديكنسون، روبرت إي. (1964).  ألمانيا: جغرافية إقليمية واقتصادية  (الطبعة الثانية). لندن: ميثوين.
  52. ^ Naturwerksteine ​​في بادن فورتمبيرغ. Landesamt für Geologie, Rohstoffe und Bergbau, بادن فورتمبيرغ
  53. "حكايات من ضفاف النهر" . مؤسسة مينيرفا ستون للحفاظ على الأحجار. مؤرشف من الأصل بتاريخ 28 سبتمبر 2015. تم الاطلاع عليه بتاريخ 22 سبتمبر 2015 .
  54. كلينجيلهوفر، ج.؛ موريس، ر. ف.؛ سوزا، ب. أ.؛ روديونوف، د.؛ شرودر، س. (2007). "سنتان أرضيتان من دراسات موسباور لسطح المريخ باستخدام MIMOS II". التفاعلات فائقة الدقة . 170 ( 1-3 ): 169-177 . Bibcode : 2006HyInt.170..169K . doi : 10.1007/s10751-007-9508-5 . S2CID 98227499 . 
  55. ^ ويندرليش، ر. بيتر دبليو (1954). Lehrbuch der Chemie für Höhere Lehranstalten: Einheitsausgabe für Unter- und Oberstufe (في المانيا). فيسبادن: Vieweg+Teubner Verlag. ص. 75. ردمك  978-3-663-04370-6. OCLC 913701506 . {{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  56. ^ بيرتاو، مارتن (2013). الكيمياء الصناعية Anorganische (باللغة الألمانية). فاينهايم: وايلي-VCH. ص. 696. ردمك  978-3-527-64956-3. OCLC 855858511 . 
  57. مخزونات المعادن في المجتمع: دراسة علمية ، 2010، الفريق الدولي للموارد ، برنامج الأمم المتحدة للبيئة
  58. ستول، هيذر (17 فبراير 2020). "30 عامًا على فرضية الحديد للعصور الجليدية". مجلة نيتشر . 578 (7795). سبرينغر ساينس آند بيزنس ميديا ​​ذ.م.م: 370-371 . Bibcode : 2020Natur.578..370S . doi : 10.1038/d41586-020-00393- x . ISSN 0028-0836 . PMID 32066927. S2CID 211139074 .   
  59. غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 905.
  60. 1 2 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص. 1070.
  61. لو، جون-بو؛ جيان، جيون؛ هوانغ، وي؛ لين، هايلو؛ لي، جون؛ تشو، مينغفي (16 نوفمبر 2016). "التحديد التجريبي والنظري لحالة أكسدة الحديد (VII) في FeO₄⁻ " . مجلة الفيزياء الكيميائية . 18 (45): 31125-31131 . Bibcode : 2016PCCP...1831125L . doi : 10.1039/c6cp06753k . PMID: 27812577 . 
  62. كيلورث، م.؛ ماو، و.؛ ماليشيفسكي، م.؛ جانوزي، س. أ. ف.؛ بريتويزر، ك.؛ هاينمان، ف. و.؛ شويرر، أ.؛ دي بير، س.؛ مونز، د.؛ بيل، إ.؛ ماير، ك. (2024). "تخليق وتوصيف معقد نتريد الحديد (VII)" . مجلة نيتشر كيمستري . 16 (4): 514-520 . doi : 10.1038/ s41557-023-01418-4 . PMC 10997499. PMID 38291260 .  
  63. نام، وونو (2007). "معقدات الحديد (IV) عالية التكافؤ مع روابط الهيم وغير الهيم في تفاعلات الأكسدة" (ملف PDF) . مجلة أبحاث الكيمياء . 40 (7): 522-531 . Bibcode : 2007AcChR..40..522N . doi : 10.1021/ar700027f . PMID 17469792. مؤرشف من النسخة الأصلية (PDF) بتاريخ 15 يونيو 2021. تم الاطلاع عليه بتاريخ 22 فبراير 2022 . 
  64. 1 2 3 4 5 6 هولمان، أرنولد ف.؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (1985). "حديد". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في الألمانية) (91-100 ed.). والتر دي جرويتر. ص 1125 – 46. ISBN   3-11-007511-3.
  65. ريف، ويليام مايكل؛ لونغ، غاري جيه. (1984). "مطيافية موسباور وكيمياء التناسق للحديد". مطيافية موسباور المطبقة على الكيمياء غير العضوية . سبرينغر. ص 245-283 . ISBN  978-0-306-41647-7.
  66. وير، مايك (1999). "مقدمة بالأبيض والأسود" . الطباعة الزرقاء: تاريخ وعلم وفن الطباعة الفوتوغرافية باللون الأزرق البروسي . شركة NMSI Trading المحدودة. الصفحات 11-19 . ISBN  978-1-900747-07-3.
  67. غملين، ليوبولد (1852). "الزئبق والحديد" . دليل الكيمياء . المجلد 6. جمعية كافنديش. الصفحات 128-129 .  
  68. 1 2 3 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1079.
  69. 1 2 3 4 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1082-84.
  70. بول، سيغفريد؛ بيرباخ، أولريش؛ ساك، فولفغانغ (يونيو 1989). "FeI3SC(NMe2)2، مركب ثيوريا متعادل من يوديد الحديد (III)". Angewandte Chemie International Edition in English . 28 (6): 776–777 . doi : 10.1002/anie.198907761 .
  71. بارنز، نيكولاس أ.؛ غودفري، ستيفن م.؛ هو، نيكولاس؛ مكوليف، تشارلز أ.؛ بريتشارد، روبن ج. (مايو 2013). "تخليق سهل لمثال نادر لمركب يوديد الحديد (III)، [FeI3(AsMe3)2]، من تفاعل Me3AsI2 مع مسحوق الحديد غير المنشط". بولي هيدرون . 55 : 67-72 . doi : 10.1016/j.poly.2013.02.066 .
  72. 1 2 3 4 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1088-91.
  73. 1 2 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص. 1091–97.
  74. كلاوسن، سي إيه؛ جود، إم إل (1968). "تثبيت أنيون سداسي كلورو الحديدات (III) بواسطة كاتيون ميثيل الأمونيوم". الكيمياء اللاعضوية . 7 (12): 2662-63 . doi : 10.1021/ic50070a047 .
  75. جيمس، ب.د.؛ باكالوفا، م.؛ ليسيجانجا، ج.؛ ريف، و.م.؛ هوكليس، د.ك.ر.؛ سكيلتون، ب.و.؛ وايت، أ.هـ. (1996). "أنيون سداسي كلورو الحديدات (III) المستقر في ترتيبات التعبئة المرتبطة بروابط هيدروجينية. مقارنة بين هياكل البلورات بالأشعة السينية والمغناطيسية عند درجات الحرارة المنخفضة لكلوريد رباعي (ميثيل أمونيوم) سداسي كلورو الحديدات (III) (I) ورباعي كلوريد رباعي (سداسي ميثيلين ثنائي أمونيوم) سداسي كلورو الحديدات (III) (II) ". مجلة إنورجانيكا تشيميكا أكتا . 247 (2): 169-174 . doi : 10.1016/0020-1693(95)04955-X .
  76. جيانوكارو، ب.؛ ساكو، أ. (1977). "مركبات ثنائي [إيثيلين ثنائي (ثنائي فينيل فوسفين)]-هيدريدوحديد". التخليق غير العضوي . المجلد 17. الصفحات 69-72 . doi : 10.1002/9780470132487.ch19 . ISBN   978-0-470-13248-7.
  77. لي، جاي-كيون؛ شين، جين-هيوك (مارس 2002). "الفصل الكهروستاتيكي الاحتكاكي لمواد PVC من البلاستيك المختلط لإعادة تدوير نفايات البلاستيك". المجلة الكورية للهندسة الكيميائية . 19 (2): 267-272 . doi : 10.1007/BF02698412 .
  78. إيتشيغو، تاكويا؛ كيماتا، ميتسويوشي (2008). "دراسات حيود الأشعة السينية أحادية البلورة والدراسات الطيفية على الهومبولتين واللندبرجيت: تأثير جان-تيلر الضعيف لأيون Fe2 + ". فيزياء وكيمياء المعادن 35 (8): 467-475 . Bibcode : 2008PCM....35..467E . doi : 10.1007/s00269-008-0241-7 . S2CID 98739882 . 
  79. غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1984). كيمياء العناصر . أكسفورد: مطبعة بيرغامون . ص 1282-1286 . ISBN  978-0-08-022057-4..
  80. كيلي، تي جيه؛ باوسون، بي إل (1951). "نوع جديد من مركبات الحديد العضوية". مجلة نيتشر . 168 (4285): 1039-1040 . رمز Bibcode : 1951Natur.168.1039K . doi : 10.1038/1681039b0 . S2CID 4181383 . 
  81. ^ ميلر، سا. تيبوت، JA؛ تريمين، جي إف (1952). "114. ثنائي سيكلوبنتادينيليرون". جيه كيم. شركة نفط الجنوب. : 632-635 . دوى : 10.1039 / JR9520000632 .
  82. ويلكنسون، ج .؛ روزنبلوم، م.؛ وايتينغ، م.س.؛ وودوارد، ر.ب. (1952). "بنية ثنائي سيكلوبنتادينيل الحديد". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 74 (8): 2125-2126 . Bibcode : 1952JAChS..74.2125W . doi : 10.1021/ja01128a527 .
  83. أوكودا، جون (28 ديسمبر 2016). "الفيروسين - بعد 65 عامًا" . المجلة الأوروبية للكيمياء غير العضوية . 2017 (2): 217-219 . doi : 10.1002/ejic.201601323 . ISSN 1434-1948 . 
  84. غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1104.
  85. بولوك، آر إم (11 سبتمبر 2007). "عامل حفاز حديدي لهدرجة الكيتونات في ظروف معتدلة" . Angew. Chem. Int. Ed. 46 (39): 7360–63 . Bibcode : 2007ACIE...46.7360B . doi : 10.1002/anie.200703053 . PMID 17847139 . 
  86. ويكس 1968 ، ص 4.
  87. 1 2 أسابيع 1968 ، ص. 29.
  88. 1 2 3 أسابيع 1968 ، ص 31.
  89. بيوركمان، جوديث كينغستون (1973). "النيازك والشهب في الشرق الأدنى القديم". علم النيازك . 8 (2): 91-132 . Bibcode : 1973Metic...8...91B . doi : 10.1111/j.1945-5100.1973.tb00146.x .
  90. ^ كوميلي ، دانييلا. دورازيو، ماسيمو؛ فولكو، لويجي؛ الحلواجي، محمود؛ فريزي، توماسو؛ البرتي، روبرتو؛ كابوجروسو، فالنتينا؛ النجار، عبد الرازق؛ حسن، هالة؛ نيفين، أوستن؛ بورسيلي، فرانكو؛ راشد، محمد ج. فالنتيني، جيانلوكا (2016). "الأصل النيزكي لنصل خنجر توت عنخ آمون الحديدي" . النيازك وعلوم الكواكب . 51 (7): 1301–09 . بيب كود : 2016M & PS...51.1301C . دوى : 10.1111/maps.12664 . اتش دي ال : 11568/794614 .
  91. والش، ديكلان (2 يونيو 2016). "باحثون يقولون إن خنجر الملك توت عنخ آمون مصنوع من 'حديد من السماء'" . صحيفة نيويورك تايمز . مؤرشف من الأصل في 3 يناير 2022. تم الاطلاع عليه في 4 يونيو 2016. كانت تركيبة النصل من الحديد والنيكل والكوبالت مطابقة تقريبًا لتركيبة نيزك سقط في شمال مصر. تشير النتيجة بقوة إلى أصل خارج كوكب الأرض.
  92. ^ أور ، أندرو (1843). Technisches wörterbuch oder Handbuch der Gewerbskunde ...: Bearb. ناتش قاموس الدكتور أندرو أور للفنون والمصنوعات والمناجم (باللغة الألمانية). جي هاس. ص. 492. 
  93. 1 2 3 4 أسابيع 1968 ، ص 32.
  94. ماكنوت، باولا (1990 1). تشكيل إسرائيل: تكنولوجيا الحديد والرمزية والتقاليد في المجتمع القديم. إيه آند سي بلاك.
  95. تيواري، راكيش. "أصول صناعة الحديد في الهند: أدلة جديدة من سهل الغانج الأوسط وجبال فينديا الشرقية" (ملف PDF) . إدارة الآثار الحكومية. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 30 سبتمبر 2009. تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 مايو 2010 .
  96. فوتوز، إي. (1989). "مسألة الحديد الغني بالنيكل النيزكي مقابل الحديد المصهور: الأدلة الأثرية والنتائج التجريبية". علم الآثار العالمي . 20 (3). تايلور وفرانسيس المحدودة: 403-421 . doi : 10.1080/00438243.1989.9980081 . JSTOR 124562 . 
  97. موهلي، جيمس د. (2003). "صناعة المعادن/التعدين في بلاد الشام". في: ليك، ريتشارد وينونا (محرر). علم آثار الشرق الأدنى. في: آيزنبراونز . المجلد 180. الصفحات 174-183 .  
  98. ويتزل، مايكل (2001)، "الآريون الأصليون؟ الأدلة من النصوص الهندية والإيرانية القديمة" ، في المجلة الإلكترونية للدراسات الفيدية (EJVS) 7-3، ص 1-93
  99. ويكس، ص 33، نقلاً عن كلاين، والتر (1937) "التعدين والمعادن في أفريقيا الزنجية"، شركة جورج بانتا للنشر، ميناشا، ويسكونسن، ص 17-23.
  100. ^ ريدرر، جوزيف. وارتكي، رالف ب. (2009) "الحديد"، كانسيك، هوبيرت؛ شنايدر، هيلموث (محرران): بريل الجديد بولي ، بريل.
  101. سوير، رالف د. وسوير، مي-تشون (1993). الكلاسيكيات العسكرية السبعة للصين القديمة. بولدر: ويستفيو. ISBN 0-465-00304-4ص 10.
  102. بيغوت، فينسنت سي. (1999). علم المعادن الأثري في العالم الآسيوي القديم . فيلادلفيا: متحف جامعة بنسلفانيا للآثار والأنثروبولوجيا. ISBN 0-924171-34-0، ص 8.
  103. غولاس، بيتر ج. (1999). العلم والحضارة في الصين: المجلد 5، الكيمياء والتكنولوجيا الكيميائية، الجزء 13، التعدين . مطبعة جامعة كامبريدج. ص 152. ISBN  978-0-521-58000-7أقدم فرن صهر تم اكتشافه في الصين ويعود تاريخه إلى حوالي القرن الأول الميلادي
  104. بيغوت، فينسنت سي. (1999). علم المعادن الأثري في العالم الآسيوي القديم . فيلادلفيا: متحف جامعة بنسلفانيا للآثار والأنثروبولوجيا. ISBN 0-924171-34-0، ص 191.
  105. مجيء عصر الصلب . أرشيف بريل. 1961. ص 54. 
  106. موت، ر. أ. (2014). "التجفيف والترطيب". معاملات جمعية نيوكومن . 49 : 156-157 . doi : 10.1179/tns.1977.011 .
  107. فاغنر، دونالد ب. (2003). "أفران الصهر الصينية من القرن العاشر إلى القرن الرابع عشر" (ملف PDF) . علم المعادن التاريخي . 37 (1): 25-37 . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 7 يناير 2018. تم الاطلاع عليه في 7 يناير 2018 .نُشرت هذه الدراسة أصلاً في: واغنر، دونالد ب. (2001). "أفران الصهر الصينية من القرن العاشر إلى القرن الرابع عشر". مجلة علوم وتكنولوجيا وطب غرب آسيا . 18 : 41-74 . doi : 10.1163/26669323-01801008 .
  108. جيانيشيدا، إنريكو (2007): "إنتاج المعادن في أواخر العصور القديمة" ، في كتاب التكنولوجيا في مرحلة انتقالية 300-650 م ، لافان، ل.؛ زانيني، إ. وسارانتيس، أ. (محررون)، بريل، ليدن؛ ISBN 90-04-16549-5، ص 200.
  109. 1 2 3 4 5 6 7 بيدل، فيرن؛ باركر، غريغوري. الكيمياء، الدقة والتصميم . دار نشر بيكا بوك.
  110. فاغنر، دونالد ب. (1993). الحديد والصلب في الصين القديمة . بريل. ص 335-340 . ISBN  978-90-04-09632-5.
  111. 1 2 3 4 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1072.
  112. شيفيلبوش، ج. (1986) رحلة السكك الحديدية: التصنيع وإدراك الزمان والمكان في القرن التاسع عشر. أكسفورد: بيرج.
  113. سبورل، جوزيف س. تاريخ موجز لإنتاج الحديد والصلب. مؤرشف في 2 يونيو 2010 في أرشيف الإنترنت . كلية سانت أنسيلم
  114. إنجهاج، بير (8 يناير 2008). موسوعة العناصر: البيانات الفنية - التاريخ - المعالجة - التطبيقات . جون وايلي وأولاده. الصفحات 190-191 . ISBN  978-3-527-61234-5.
  115. ويتاكر، روبرت د. (1975). "ملاحظة تاريخية حول قانون حفظ الكتلة". مجلة التعليم الكيميائي . 52 (10): 658. Bibcode : 1975JChEd..52..658W . doi : 10.1021/ed052p658 .
  116. فونتينروز، جوزيف (1974). "العمل والعدالة وعصور هسيود الخمسة". فقه اللغة الكلاسيكية . 69 (1): 1-16 . doi : 10.1086/366027 . JSTOR 268960. S2CID 161808359 .  
  117. ^ شميدت، إيفا (1981) Der preußische Eisenkunstguss. (فن الحديد الزهر البروسي) Technik, Geschichte, Werke, Künstler . فيرلاج مان، برلين، ISBN 3-7861-1130-8
  118. لوكس، هـ. (1963) "الحديد المعدني" في كتيب الكيمياء اللاعضوية التحضيرية ، الطبعة الثانية. جي. براور (محرر)، أكاديميك برس، نيويورك. المجلد 2. الصفحات 1490-1491.
  119. الكتاب الإحصائي السنوي للصلب 2010. الرابطة العالمية للصلب
  120. 1 2 3 4 5 6 7 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1073.
  121. وانغ، بنغ؛ ريبيرغ، مورتن؛ يانغ، يي؛ فينغ، كويشوانغ؛ كارا، سامي؛ هاوشيلد، مايكل؛ تشين، وي-كيانغ (6 أبريل 2021). "ركود الكفاءة في إنتاج الصلب العالمي يحث على بذل جهود مشتركة للتخفيف من آثار العرض والطلب" . مجلة نيتشر كوميونيكيشنز . 12 (1): 2066. Bibcode : 2021NatCo..12.2066W . doi : 10.1038/s41467-021-22245-6 . ISSN 2041-1723 . PMC 8024266. PMID 33824307 .   
  122. سونغ ينغشينغ (1637): موسوعة تيانغونغ كايوو .
  123. فيرهوفن، جيه دي (1975) أساسيات علم المعادن الفيزيائي ، وايلي، نيويورك، ص 326
  124. ألانور، أنطوان؛ يين، لان؛ سادواي، دونالد ر. (2013). "مادة أنود جديدة لتوليد الأكسجين في التحليل الكهربائي لأكاسيد منصهرة". مجلة نيتشر . 497 (7449): 353-356 . Bibcode : 2013Natur.497..353A . doi : 10.1038/nature12134 . hdl : 1721.1/82073 . ISSN 0028-0836 . PMID 23657254 .  
  125. وينكه، يان؛ لافيلين، هيرفيه؛ بانتيه، بيير-جان؛ بيتيجان، كارين؛ رابين، كريستوف (2018). "التحليل الكهربائي للحديد في محلول إلكتروليتي من أكسيد منصهر" . مجلة الكيمياء الكهربائية التطبيقية . 48 (1): 115-126 . doi : 10.1007/s10800-017-1143-5 . ISSN 0021-891X . 
  126. فان، تشيوان؛ فريدمان، إس. خوليو (2021). "إنتاج الحديد والصلب منخفض الكربون: الخيارات التكنولوجية، والتقييم الاقتصادي، والسياسة" . مجلة جول . 5 (4): 829-862 . Bibcode : 2021Joule...5..829F . doi : 10.1016/j.joule.2021.02.018 .
  127. غالوتشي، ماريا (7 سبتمبر 2023). "شركة بوسطن ميتال تحصل على تمويل كبير لإنتاج الفولاذ الأخضر" . كاناري ميديا . معهد روكي ماونتن . تم الاطلاع عليه بتاريخ 11 مارس 2024 .
  128. 1 2 كول، والتر هـ. (1995). دليل المواد والتقنيات لأجهزة التفريغ . سبرينغر. ص 164-167 . ISBN  1-56396-387-6.
  129. 1 2 كون، هوارد؛ ميدلين، دانا؛ وآخرون ، محررون. (2000). دليل ASM - الاختبارات والتقييمات الميكانيكية (PDF) . المجلد 8. ASM International. ص 275. ISBN    0-87170-389-0أُرشف من النسخة الأصلية (PDF) بتاريخ 9 فبراير 2019. تم الاطلاع عليه بتاريخ 22 فبراير 2022 .
  130. "الإنتاج المعدني العالمي 2015-2019" (ملف PDF) . هيئة المسح الجيولوجي البريطانية . مؤرشف من الأصل في 10 يوليو 2021. تم الاطلاع عليه في 22 أكتوبر 2025 .
  131. غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1070-71.
  132. "جدول تحويل الصلابة" . مقاييس ماريلاند. مؤرشف من الأصل في 18 يونيو 2015. تم الاسترجاع في 23 مايو 2010 .
  133. ^ تاكاجي، كوساكاوا؛ توشيكاتسو، أوتاني (1964). "خصائص الحديد النقي المتنوع: دراسة على الحديد النقي I" . تيتسو إلى هاجاني . 50 (1): 42– 47. دوى : 10.2355/tetsutohagane1955.50.1_42 .
  134. راغافان، ف. (2004). علم وهندسة المواد . دار نشر PHI Learning Pvt. Ltd.، ص 218. ISBN  81-203-2455-2.
  135. مارتن، جون ويلسون (2007). موسوعة موجزة لبنية المواد . إلسيفير. ص 183. ISBN  978-0-08-045127-5.
  136. 1 2 كامب، جيمس ماكنتاير؛ فرانسيس، تشارلز بلين (1920). صناعة وتشكيل ومعالجة الفولاذ . بيتسبرغ: شركة كارنيجي للصلب. ص 173-174 . ISBN  1-147-64423-3.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  137. 1 2 سميث، ويليام ف.؛ هاشمي، جواد (2006)، أسس علم وهندسة المواد (الطبعة الرابعة )، ماكجرو هيل، ص 431، ISBN   0-07-295358-6.
  138. 1 2 "تصنيف الفولاذ الكربوني والفولاذ منخفض السبائك" . مؤرشف من الأصل في 2 يناير 2011. تم الاطلاع عليه في 5 يناير 2008 .
  139. "الصلب عالي القوة منخفض السبائك" . 15 نوفمبر 2002. مؤرشف من الأصل في 30 ديسمبر 2009. تم الاطلاع عليه في 11 أكتوبر 2008 .
  140. أوبيرغ، إي.؛ وآخرون . (1996). دليل الآلات ( الطبعة 25). نيويورك: دار النشر الصناعية. ص 440-442 . رمز Bibcode : 1984msh..book.....R .   
  141. سيد ح. روكني1، ج. دونالد كوسيرت2، جيمس س. ليو1 (يناير 2008). "الحماية من الإشعاع في مسرعات الإلكترونات والبروتونات عالية الطاقة" (ملف PDF) . جمعية الفيزياء الصحية. مؤرشف (ملف PDF) من الأصل في 30 أبريل 2024. تم الاطلاع عليه في 11 يناير 2026 .{{cite web}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط ) صيانة CS1: أسماء رقمية: قائمة المؤلفين ( رابط )
  142. 1 2 3 غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1076.
  143. فورستنر، ألويس (2016). "التحفيز بالحديد في التخليق العضوي: تقييم نقدي لما يلزم لجعل هذا المعدن الأساسي بطلًا متعدد المهام" . مجلة ACS Central Science . 2 (11): 778-789 . Bibcode : 2016ACSCS...2..778F . doi : 10.1021/acscentsci.6b00272 . PMC 5140022. PMID 27981231 .  
  144. بولوك، ر. موريس؛ وآخرون (2020). "استخدام مخطط الطبيعة لتوسيع نطاق التحفيز باستخدام المعادن المتوفرة بكثرة على الأرض" . مجلة ساينس . 369 (6505) eabc3183. Bibcode : 2020Sci...369c3183B . doi : 10.1126/science.abc3183 . PMC 7875315. PMID 32792370 .   
  145. كولاسينسكي، كورت و. (2002). "أين تكمن أهمية التفاعلات غير المتجانسة؟" . علم الأسطح: أسس التحفيز وعلم النانو . جون وايلي وأولاده. ص 15-16 . ISBN  978-0-471-49244-3.
  146. ماكيتا، جون ج. (1989). "النيتروبنزين والنيتروتولوين" . موسوعة المعالجة الكيميائية والتصميم: المجلد 31 - سوائل الغاز الطبيعي والبنزين الطبيعي إلى أنابيب العمليات البحرية: سبائك عالية الأداء . مطبعة سي آر سي. الصفحات 166-167 . ISBN  978-0-8247-2481-8.
  147. 1 2 3 وايلدرموث، إيغون؛ ستارك، هانز؛ فريدريش، غابرييل؛ إيبنهوخ، فرانز لودفيغ؛ كوهبورث، بريجيت؛ سيلفر، جاك؛ ريتوبر، رافائيل (2000). "مركبات الحديد". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . doi : 10.1002/14356007.a14_591 . ISBN 3-527-30673-0.
  148. ستراود، روبرت (1933). أمراض الكناري . شركة كاناري للنشر. ص 203. ISBN  978-1-4465-4656-7.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  149. منظمة الصحة العالمية (2021). القائمة النموذجية للأدوية الأساسية لمنظمة الصحة العالمية: القائمة الثانية والعشرون (2021) . جنيف: منظمة الصحة العالمية . hdl : 10665/345533 . WHO/MHP/HPS/EML/2021.02.
  150. دلوهي، أدريان سي؛ أوتين، كارين إي (2013). "الميتالوم الحديدي في الكائنات حقيقية النواة". في بانسي، لوسيا (محرر). علم الميتالوم والخلية . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 12. سبرينغر. الصفحات 241-278 . doi : 10.1007/978-94-007-5561-1_8 . ISBN   978-94-007-5560-4. PMC 3924584 . PMID 23595675 .  رقم الكتاب الإلكتروني الدولي (ISBN) 978-94-007-5561-1
  151. يي، جيريون م.؛ تولمان، ويليام ب. (2015). "معقدات الفلزات الانتقالية وتنشيط الأكسجين الجزيئي". في: بيتر إم إتش كرونيك؛ مارثا إي سوسا توريس (محرران). استدامة الحياة على كوكب الأرض: الإنزيمات الفلزية تتحكم في الأكسجين الجزيئي والغازات الأخرى . أيونات الفلزات في علوم الحياة. المجلد 15. سبرينغر. الصفحات 131-204 . doi : 10.1007/978-3-319-12415-5_5 . ISBN   978-3-319-12414-8PMID 25707468 
  152. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 Greenwood & Earnshaw 1997 ، ص. 1098–104.
  153. ليبارد، إس جيه؛ بيرج، جيه إم (1994). مبادئ الكيمياء الحيوية غير العضوية . ميل فالي: منشورات جامعة العلوم. ISBN 0-935702-73-3.
  154. كيكوتشي، جي.؛ يوشيدا، تي.؛ نوغوتشي، إم. (2005). "أكسيجيناز الهيم وتحلل الهيم". مجلة الاتصالات البحثية في الكيمياء الحيوية والفيزياء الحيوية . 338 (1): 558-67 . Bibcode : 2005BBRC..338..558K . doi : 10.1016/j.bbrc.2005.08.020 . PMID 16115609 . 
  155. "محتويات المجلدات في سلسلة أيونات المعادن في علوم الحياة". المعادن، والميكروبات، والمعادن - الجانب البيوجيوكيميائي للحياة . دي جرويتر. 2021. الصفحات 25-46 . doi : 10.1515/9783110589771-006 . ISBN  978-3-11-058977-1. S2CID 196704759 . 
  156. نيلاندز، جيه بي (1995). "السايدروفورات: بنية ووظيفة مركبات نقل الحديد الميكروبية" . مجلة الكيمياء البيولوجية . 270 (45): 26723-26726 . doi : 10.1074/jbc.270.45.26723 . PMID 7592901 . 
  157. نيلاندز، جيه بي (1981). "مركبات الحديد الميكروبية". المراجعة السنوية للكيمياء الحيوية . 50 (1): 715-31 . doi : 10.1146/annurev.bi.50.070181.003435 . PMID 6455965 . 
  158. بوخلفة، حكيم؛ كرامبليس، ألفين ل . (2002). "الجوانب الكيميائية لنقل الحديد بوساطة السديروفور". المعادن الحيوية . 15 (4): 325-339 . doi : 10.1023/A:1020218608266 . PMID 12405526. S2CID 19697776 .  
  159. نانامي، م.؛ أوكاوارا، ت.؛ أوتاكي، ي.؛ إيتو، ك.؛ موريغوتشي، ر.؛ مياغاوا، ك.؛ هاسويكي، ي.؛ إيزومي، م.؛ إيغوتشي، هـ.؛ سوزوكي، ك.؛ ناكانيشي، ت. (2005). "احتجاز الحديد والإجهاد التأكسدي الناجم عن عامل نخر الورم ألفا في الخلايا البطانية البشرية" . تصلب الشرايين، والتخثر، وبيولوجيا الأوعية الدموية . 25 (12): 2495-2501 . doi : 10.1161/01.ATV.0000190610.63878.20 . PMID 16224057 . 
  160. روولت، تريسي أ. (2003). "كيف تحصل الثدييات على الحديد اللازم لعمليات الأيض القائمة على الأكسجين وتوزعه" . مجلة PLOS Biology . 1 (3) e9. doi : 10.1371/journal.pbio.0000079 . PMC 300689. PMID 14691550 .  
  161. بون إي إم، داونز إيه، مارسي دي. " الآلية المقترحة للكاتالاز" . الكاتالاز: H₂O₂ : H₂O₂ أوكسيدوريدوكتاز : الكاتالاز - دليل هيكلي . تم الاطلاع عليه بتاريخ 11 فبراير 2007 .
  162. بوينغتون، جيه سي، غافني، بي جيه، أمزل، إل إم (1993). "البنية ثلاثية الأبعاد لإنزيم أراكيدونيك أسيد 15-ليب أوكسيجيناز". مجلة ساينس . 260 (5113): 1482-1486 . ​​Bibcode : 1993Sci...260.1482B . doi : 10.1126/science.8502991 . PMID 8502991 . 
  163. غراي، ن.ك.؛ هينتز، م.و. (أغسطس 1994). "بروتين تنظيم الحديد يمنع ارتباط معقد ما قبل بدء الترجمة 43S بـ mRNA الفيريتين وeALAS" . مجلة EMBO . 13 (16): 3882-91 . doi : 10.1002/j.1460-2075.1994.tb06699.x . PMC 395301. PMID 8070415 .  
  164. غريغوري ب. فاسكيز؛ شينخوا جي؛ كلارا فرونتيتشيلي؛ غاري ل. غيلاند (1998). "هيموغلوبين الكربوكسي البشري بدقة 2.2 أنغستروم: مقارنة البنية والمذيبات للهيموغلوبين في الحالة R، والحالة R2، والحالة T" . Acta Crystallogr. D. 54 ( 3): 355–66 . Bibcode : 1998AcCrD..54..355V . doi : 10.1107/S0907444997012250 . PMID 9761903 . 
  165. ساندرسون، ك. (2017). "قبضة بلح البحر الحديدية تُلهم بوليمرًا قويًا ومرنًا" . أخبار الكيمياء والهندسة . 95 (44). الجمعية الكيميائية الأمريكية: 8. doi : 10.1021/cen-09544-notw3 . تاريخ الاسترجاع: 2 نوفمبر 2017 .
  166. هيئة معايير الغذاء – تناول طعامًا صحيًا، وتمتع بصحة جيدة – نقص الحديد. مؤرشف في 8 أغسطس 2006 على موقع Wayback Machine . Eatwell.gov.uk (5 مارس 2012). تم الاطلاع عليه في 27 يونيو 2012.
  167. هوب، م.؛ هولثين، ل.؛ هالبيرغ، ل. (2005). "التوافر الحيوي النسبي لمساحيق الحديد العنصري في البشر لاستخدامها في تدعيم الأغذية". المجلة الأوروبية للتغذية . 45 (1): 37-44 . doi : 10.1007/s00394-005-0560-0 . PMID 15864409. S2CID 42983904 .  
  168. بينيدا، أو.؛ ​​أشميد، إتش دي (2001). "فعالية علاج فقر الدم الناتج عن نقص الحديد لدى الرضع والأطفال الصغار باستخدام مخلب بيس-جليسينات الحديدوز". التغذية . 17 (5): 381-384 . doi : 10.1016/S0899-9007(01)00519-6 . PMID 11377130 . 
  169. أشميد، إتش. ديواين (1989).محادثات حول الاستخلاب والتغذية المعدنيةدار نشر كيتس. رقم ISBN 0-87983-501-X.
  170. لجنة معهد الطب (الولايات المتحدة) المعنية بالمغذيات الدقيقة (2001). "الحديد" (ملف PDF) . المدخول الغذائي المرجعي لفيتامين أ، وفيتامين ك، والزرنيخ، والبورون، والكروم، والنحاس، واليود، والحديد، والمنغنيز، والموليبدينوم، والنيكل، والسيليكون، والفاناديوم . مطبعة الأكاديمية الوطنية. الصفحات 290-393 . ISBN  0-309-07279-4PMID 25057538. مؤرشف من الأصل ( PDF) بتاريخ 9 سبتمبر 2017. تم الاطلاع عليه بتاريخ 9 مارس 2017 . 
  171. "نظرة عامة على القيم الغذائية المرجعية لسكان الاتحاد الأوروبي كما استخلصتها لجنة الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية المعنية بالمنتجات الغذائية والتغذية والحساسية" (ملف PDF) . الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية . 2017.
  172. "مستويات المدخول القصوى المسموح بها للفيتامينات والمعادن" (ملف PDF) . الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية. 2006.
  173. "فقر الدم الناتج عن نقص الحديد" . موقع MediResource. مؤرشف من الأصل بتاريخ 16 ديسمبر 2008. تم الاطلاع عليه بتاريخ 17 ديسمبر 2008 .
  174. ميلمان، ن. (1996). "الفيريتين في مصل الدم لدى الدنماركيين: دراسات حول حالة الحديد من الطفولة إلى الشيخوخة، أثناء التبرع بالدم والحمل" . المجلة الدولية لأمراض الدم . 63 (2): 103-135 . doi : 10.1016/0925-5710(95)00426-2 . PMID 8867722 . 
  175. "السجل الفيدرالي 27 مايو 2016 وضع العلامات على الأغذية: مراجعة ملصقات حقائق التغذية والمكملات الغذائية. صفحة FR 33982" (PDF) .
  176. "القيمة اليومية المرجعية لقاعدة بيانات ملصقات المكملات الغذائية (DSLD)" . قاعدة بيانات ملصقات المكملات الغذائية (DSLD) . مؤرشفة من الأصل في 7 أبريل 2020. تم الاطلاع عليها في 16 مايو 2020 .
  177. مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها (2002). "نقص الحديد - الولايات المتحدة، 1999-2000" . MMWR . 51 (40): 897-99 . PMID 12418542 . 
  178. هايدر، روبرت سي؛ كونغ، شياولي (2013). "الفصل 8. الحديد: تأثير الزيادة والنقص". في أستريد سيجل، وهيلموت سيجل، ورولاند ك. أو. سيجل (محررون). العلاقات المتبادلة بين أيونات المعادن الأساسية والأمراض البشرية . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 13. سبرينغر. الصفحات 229-294 . doi : 10.1007/978-94-007-7500-8_8 . ISBN   978-94-007-7499-5PMID 24470094 
  179. دلوهي، أدريان سي؛ أوتين، كارين إي (2013). "الميتالوم الحديدي في الكائنات حقيقية النواة". في بانسي، لوسيا (محرر). علم الميتالوم والخلية . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 12. سبرينغر. الصفحات 241-278 . doi : 10.1007/978-94-007-5561-1_8 . ISBN   978-94-007-5560-4. PMC 3924584 . PMID 23595675 .  رقم الكتاب الإلكتروني الدولي (ISBN) 978-94-007-5561-1
  180. مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها (3 أبريل 1998). "توصيات للوقاية من نقص الحديد ومكافحته في الولايات المتحدة" . تقرير المراضة والوفيات الأسبوعي . 47 (RR3): 1. تم الاطلاع عليه بتاريخ 12 أغسطس 2014 .
  181. مراكز مكافحة الأمراض والوقاية منها. "الحديد ونقص الحديد" . مؤرشف من الأصل في 14 يناير 2015. تم الاطلاع عليه في 12 أغسطس 2014 .
  182. يوديم، م.ب.؛ بن شاحر، د.؛ يهودا، س. (سبتمبر 1989). "الآليات البيولوجية المحتملة لتأثير نقص الحديد على كيمياء الدماغ والسلوك" . المجلة الأمريكية للتغذية السريرية . 50 (3 ملحق): 607-615 ، مناقشة 615-617. doi : 10.1093/ajcn/50.3.607 . ISSN 0002-9165 . PMID 2773840 .  
  183. إريكسون، ك.م.؛ بينيرو، د.ج.؛ كونور، ج.ر.؛ بيرد، ج.ل. (أكتوبر 1997). "تركيزات الحديد والفيريتين والترانسفيرين في مناطق الدماغ المختلفة أثناء نقص الحديد وإعادة تزويده في الفئران النامية" . مجلة التغذية . 127 (10): 2030-2038 . doi : 10.1093/jn/127.10.2030 . ISSN 0022-3166 . PMID 9311961 .  
  184. أونغر، إريكا ل.؛ بيانكو، لورا إي.؛ جونز، بايرون سي.؛ ألين، ريتشارد ب.؛ إيرلي، كريستوفر ج. (نوفمبر 2014). "تأثيرات انخفاض مستوى الحديد في الدماغ وقابلية عكسها على ديناميكيات الدوبامين في الجسم المخطط" . علم الأعصاب التجريبي . 261 : 462-468 . doi : 10.1016/j.expneurol.2014.06.023 . PMC 4318655. PMID 24999026 .  
  185. وارد، روبرتا جيه؛ زوكا، فابيو أ؛ دوين، جيف إتش؛ كريشتون، روبرت آر؛ زيكا، لويجي (أكتوبر 2014). "دور الحديد في شيخوخة الدماغ والاضطرابات التنكسية العصبية" . مجلة لانسيت لعلم الأعصاب . 13 (10): 1045-1060 . doi : 10.1016 / S1474-4422(14)70117-6 . ISSN 1474-4465 . PMC 5672917. PMID 25231526 .   
  186. بينو، جيسيكا إم في؛ دا لوز، مارسيو إتش إم؛ أنتونس، حنا كيه إم؛ جيامبا، سارة كيو دي كامبوس؛ مارتينز، فيلما آر؛ لي، كيل إس. (17 مايو 2017). "يؤثر النظام الغذائي منخفض الحديد على مستويات الفيريتين في الدماغ، واستقلاب الدوبامين، وبروتين البريون الخلوي بطريقة خاصة بمنطقة معينة" . فرونتيرز إن موليكولار نيوروساينس . 10 145. doi : 10.3389/fnmol.2017.00145 . ISSN 1662-5099 . PMC 5434142. PMID 28567002 .   
  187. بيرد، جون؛ إريكسون، كيث م.؛ جونز، بايرون س. (1 أبريل 2003). "نقص الحديد لدى حديثي الولادة يؤدي إلى تغييرات لا رجعة فيها في وظيفة الدوبامين لدى الفئران" . مجلة التغذية . 133 (4): 1174-1179 . doi : 10.1093/jn/133.4.1174 . ISSN 0022-3166 . PMID 12672939 .  
  188. دومينيك ج. هير؛ كاي ل. دابل (أبريل 2016). "الحديد والدوبامين: ثنائي سام" . الدماغ . 139 (4): 1026-1035 . doi : 10.1093/brain/aww022 . PMID 26962053 . 
  189. رمزي س. كوثران؛ فيناي كومار؛ تاكر كولينز؛ ستانلي ليونارد روبنز (1999). الأساس المرضي للأمراض عند روبنز . سوندرز. ISBN 978-0-7216-7335-6تم الاطلاع عليه بتاريخ 27 يونيو 2012 .
  190. غانز تي (أغسطس 2003). " الهيبسيدين، منظم رئيسي لاستقلاب الحديد ووسيط لفقر الدم الالتهابي" . مجلة الدم . 102 (3): 783-788 . doi : 10.1182/blood-2003-03-0672 . PMID 12663437. S2CID 28909635 .  
  191. ^ دوروبت، س. دوريو، أنا. نوفي جوسيراند، ر.؛ بن شريف، ل.؛ روسيت، ه.؛ فيتال دوراند، د. (2000). “داء ترسب الأصبغة الدموية الوراثي”. القس ميد إنترني . 21 (11): 961–71 . دوى : 10.1016/S0248-8663(00)00252-6 . بميد 11109593 . 
  192. 1 2 تشيني، ك.؛ غومبينر، س.؛ بنسون، ب.؛ تينينبين، م. (1995). "البقاء على قيد الحياة بعد التسمم الحاد بالحديد المعالج بالتسريب المتقطع للديفركسامين". مجلة علم السموم السريرية . 33 (1): 61-66 . doi : 10.3109/15563659509020217 . PMID 7837315 . 
  193. 1 2 "السمية، الحديد" . ميدسكيب . تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 مايو 2010 .
  194. المدخولات الغذائية المرجعية (DRIs): المدخولات الموصى بها للأفراد (ملف PDF) ، مجلس الغذاء والتغذية، معهد الطب، الأكاديميات الوطنية، 2004، مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 14 مارس 2013 ، تم استرجاعه في 9 يونيو 2009
  195. تينينبين، م. (1996). "فوائد ديفيروكسامين عن طريق الحقن لعلاج التسمم الحاد بالحديد". مجلة علم السموم السريرية . 34 (5): 485-489 . doi : 10.3109/15563659609028005 . PMID 8800185 . 
  196. وو هـ، وو ت، شو إكس، وانغ ج، وانغ ج (مايو 2011). "سمية الحديد في الفئران المصابة بنزيف دماغي ناتج عن الكولاجيناز" . مجلة تدفق الدم الدماغي والأيض . 31 (5): 1243-1250 . doi : 10.1038/jcbfm.2010.209 . PMC 3099628. PMID 21102602 .  
  197. هير، دومينيك؛ أيتون، سكوت؛ بوش، آشلي؛ لي، بينغ (2013). "توازن دقيق: استقلاب الحديد وأمراض الدماغ" . مجلة فرونتيرز في علم الأعصاب الشيخوخي . 5 : 34. doi : 10.3389/fnagi.2013.00034 . ISSN 1663-4365 . PMC 3715022. PMID 23874300 .   
  198. ثيفينود، فرانك (2018). "الفصل 15. الحديد ودوره في مكافحة السرطان: سلاح ذو حدين". في: سيجل، أستريد؛ سيجل، هيلموت؛ فرايزينجر، إيفا؛ سيجل، رولاند ك. أو. (محررون). الأدوية المعدنية: تطوير عوامل مضادة للسرطان وآلية عملها . أيونات المعادن في علوم الحياة 18. المجلد 18. برلين: دي جرويتر جي إم بي إتش. الصفحات 437-467 . doi : 10.1515/9783110470734-021 . PMID 29394034 .   
  199. 1 2 بيغوين، واي؛ أبرو، إم؛ لودفيغ، إتش؛ ميزن، إل؛ أوستربورغ، إيه (2014). "دراسات وبائية وغير سريرية تبحث في تأثيرات الحديد في التسرطن - مراجعة نقدية" . المراجعات النقدية في علم الأورام/أمراض الدم . 89 (1): 1-15 . doi : 10.1016/j.critrevonc.2013.10.008 . PMID 24275533 . 
  200. موريل، إف إم إم؛ هدسون، آر جيه إم؛ برايس، إن إم (1991). "تحديد الإنتاجية بواسطة المعادن النزرة في البحر" . علم البحيرات والمحيطات . 36 (8): 1742-1755 . Bibcode : 1991LimOc..36.1742M . doi : 10.4319/lo.1991.36.8.1742 .
  201. بريزينسكي، إم إيه؛ باينز، إس بي؛ بالش، دبليو إم؛ بيوشر، سي بي؛ تشاي، إف؛ دوغديل، آر سي؛ كراوس، جيه دبليو؛ لاندري، إم آر؛ مارشي، إيه؛ ميجرز، سي آي؛ نيلسون، دي إم؛ باركر، إيه إي؛ بولتون، إيه جيه؛ سيلف، كي إي؛ ستراتون، بي جي؛ تايلور، إيه جي؛ توينينغ، بي إس (2011). "التحديد المشترك للدياتومات بواسطة الحديد وحمض السيليسيك في المحيط الهادئ الاستوائي" . أبحاث أعماق البحار، الجزء الثاني: دراسات موضوعية في علم المحيطات . 58 ( 3-4 ): 493-511 . Bibcode : 2011DSRII..58..493B . doi : 10.1016/j.dsr2.2010.08.005 .
  202. فيلد، إي كيه؛ كاتو، إس؛ فيندلاي، إيه جيه؛ ماكدونالد، دي جيه؛ تشيو، بي كيه؛ لوثر، جي دبليو؛ تشان، سي إس (2016). "مؤكسدات الحديد البحرية العوالقية تحفز تمعدن الحديد في ظروف نقص الأكسجين". علم الأحياء الجيولوجي . 14 (5): 499-508 . Bibcode : 2016Gbio...14..499F . doi : 10.1111/gbi.12189 . PMID 27384464 . 
  203. ويلز، إم إل؛ برايس، إن إم؛ برولاند، كيه دبليو (1995). "كيمياء الحديد في مياه البحر وعلاقتها بالعوالق النباتية: تقرير ورشة عمل". الكيمياء البحرية . 48 (2): 157-182 . Bibcode : 1995MarCh..48..157W . doi : 10.1016/0304-4203(94)00055-I .
  204. ^ لانوزيل، د.؛ فانكوبينول، م.؛ فان دير ميروي، P .؛ دي يونج، J .؛ ماينرز، كم . غروتي، م. نيشيوسكا، J .؛ شومان (2016). “الحديد في الجليد البحري: مراجعة ورؤى جديدة”. العنصر: علم الأنثروبوسين . 4 000130. بيب كود : 2016EleSA...4.0130L . دوى : 10.12952/journal.elementa.000130 . hdl : 2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/247732 .
  205. رايزويل، ر. (2011). "نقل الحديد من القارات إلى المحيط المفتوح: دورة الشيخوخة والتجديد". العناصر . 7 (2): 101-106 . Bibcode : 2011Eleme...7..101R . doi : 10.2113/gselements.7.2.101 .
  206. تاجليابو، أ.؛ بوب، ل.؛ أومون، أ.؛ أريجو، ك. ر. (2009). "تأثير الضوء ودرجة الحرارة على دورة الحديد البحرية: من النمذجة النظرية إلى النمذجة العالمية" (ملف PDF) . دورات الجيوكيمياء العالمية . 23 (2) 2008GB003214. Bibcode : 2009GBioC..23.2017T . doi : 10.1029/2008GB003214 .

فهرس

للمزيد من القراءة

  • إتش آر شوبرت، تاريخ صناعة الحديد والصلب البريطانية ... حتى عام 1775 ميلادي (روتليدج، لندن، 1957)
  • آر إف تايلكوت، تاريخ علم المعادن (معهد المواد، لندن 1992).
  • RF Tylecote, "الحديد في الثورة الصناعية" في J. Day و RF Tylecote، الثورة الصناعية في المعادن (معهد المواد 1991)، 200-60.